576 H. Kiliani: Digitoxin und Gitalin. 



empfindlich gegen heiße Säure, auch wenn diesö 

 sehr stark verdünnt ist. Jetzt wird auch eher begreifhch, daß 

 .Schmiedeberg seinerzeit die Glykosidnatur des Digitoxins 

 so vollständig übersehen konnte; er hat jedenfalls nur wenig Glykosid 

 zu seinem Spaltungs versuche genommen und wenn er dabei z. B. 

 imr 10%ige Salzsäure benützte, so ist bei dem von ihm angewendeten 

 „Kochen"^) die kleine Menge des zuerst gebildeten Zuckers sofort 

 völlig vernichtet worden^). 



Die hochgradige Empfindlichkeit des Zuckers gegenüber 

 Salzsäure veranlaßte mich, auch das Verhalten der Digi- 

 toxose bei den üblichen P e n t o s e - R e ak t i o n e n 

 zu prüfen, obwohl sie nach der Formel C6HJ2O4 eine Tetrose ist; 

 bei sämtlichen einschlägigen Proben wurde je ein Parallelversuch 

 mit 1-Arabinose unter genau gleichen Bedingungen gemacht. 



1. Orcinprobe: a) ohne Eisensalz. Eine kleine Menge 

 reiner, krystallisierter Digitoxose + zirka dreifache Menge 

 Orcin + 5 ccm 20%ige Salzsäure gekocht, gaben sofort Trübung 

 und rasch reichlichen dunkelgrünen Niederschlag, wobei eine Violett- 

 färbung nicht zu sehen war. Beim Schütteln der Mischung mit 

 Amylalkohol entstand eine stark grüne Lösung, welche zunächst 

 genau aussah wie die mit Arabinose erzeugte; erst nach starker 

 Verdünnung, wie sie für die Untersuchung im Troge des Spektral- 

 apparates erforderlich erscheint, waren die beiderlei Färbungen 

 zu unterscheiden : Digitoxose violettrot mit Stich ins Grüne ; 

 Arabinose blaugrün ; ferner Heß die Amylalkohollösung des 

 Digitoxoseproduktes keinen einzelnen Absorptionsstreifen im Rot 

 erkennen ; 



b) nach B i a 1 mit Eisenchlorid^) ; Reagens genau nach Vor- 

 schrift bereitet und vor jedem Versuche bis gerade zum Kochen 



1) Arch. f. exper. Path. u. Pharmak. 3, 39. 



2) Weniger begreiflich ist aber, daß Schmiedeberg trotz 

 aller von mir ermittelten Tatsachen und trotz der von Kraft (1. c.) 

 gelieferten Bestätigung noch heute bestreitet, daß das Digitoxin zu 

 den Glykosiden gehört. S. darüber „Grundriß der Pharmakologie" 

 7. Aufl. [1913] (mitbearbeitet von Faust) S. 305. Scharfen Einspruch 

 muß ich auch erheben gegen die Behauptung (Ebenda S. 303), daß 

 das Digitalinum verum ,,im wesentlichen nach dem ursprünglichen 

 Verfahren" (d. h. nach Schmiedeberg) fabrikmäßig gewonnen 

 wird. (Vergl. hierzu dieses Archiv 233, 299—310). Als Spaltungs- 

 produkt des gleichen Glykosids wird ferner S. 303 lediglich das 

 „harzartige Digitaliresin" angeführt, und meine ausführlichen Arbeiten 

 über Antiarin existieren für dieses Buch ebenfalls nicht! 



8) Biochem. Zeitschr. 3, 323 (1907). — S. auch Abderhalden 

 Biochem. Arbeitsmethoden II., 97. 



