678 H. Kiliani: Digitoxin und Gitalin. 



so entsteht eine schwache, gelbe häutige Ausscheidung, die noch 

 stark gelbe Lösung zeigt aber dann ein breites Absorptionsband 

 im Grün, wieder wie wenn Methylfurol vorläge. Demnach ist bei 

 der Digitoxose für die Beobachtung dieses Absorptions- 

 bandes die ziemlich umständliche und relativ viel Substanz er- 

 fordernde vorherige Destillation ganz überflüssig; 

 ferner kann man durch diese Phloroglucinprobe Digitoxose von 

 Arabinose (und vermutlich anderen Pentosen) unterscheiden. Zu- 

 gleich wird aber durch den beschriebenen andersartigen äußeren 

 Verlauf der Reaktion (vor der Prüfung im Spektralapparate) 

 höchst wahrscheinlich gemacht, daß die Digitoxose nicht Methyl- 

 furol liefert. Diese Schlußfolgerung wird namentlich auch gestützt 

 durch die Formel C6HJ2O4 des Zuckers und durch seine Konstitution : 



CH3 . CHOH . CHOH . CHOH . CH^ . CHO. 



Nach beiden Eichtungen dürfte gegen meine frühere Beweis- 

 führungi) kaum etwas einzuwenden sein und man kann sich schwer 

 vorstellen, wie aus einem solchen Molekül Methylfurol entstehen 

 sollte. Es muß also zunächst doch noch versucht werden, in irgend 

 einer Form das Oel zu fassen, welches beim Erhitzen der Digitoxose 

 mit 0,5% Salzsäure entsteht^). Vielleicht kann man dann weitere 

 Aufklärung erhalten und es ist ziemlich wahrscheinlich, daß auch 

 die höchst charakteristische Blaufärbung mit Eisen-Eisessig- Schwefel- 

 säure damit in Verbindung steht und auf diesem Umwege ent- 

 rätselt wird. 



Endhch mahnen obige Beobachtungen zur Vorsicht 

 bei Schlußfolgerungen aus sog. „ Pentose- 

 reaktione n", wenn nur eine einzige zur Anwendung kam. 

 Manche ältere Angabe in dieser Richtung dürfte deshalb revisions- 

 bedürftig sein. 



1) Ber. d. d. ehem. Ges. 32, 2196 und 38, 4040. 



^) Die flüchtige Substanz, welche ich früher als „Spaltstück" 

 des Digitoxins vermutet hatte, welche aber nach obigem ein Zer- 

 setzungsprodukt der Digitoxose ist, versuchte ich schon vor mehreren 

 Jahren zu fassen, aber vergeblich. Sicher festgestellt wurde damals 

 nur (ebenso wie jetzt wieder), daß der Stoff auch aus neutraUsierter 

 Lösung mit Wasser überdestilliert, daß das Destillat mit Jod und Alkali 

 schon in der Kälte Jodoforna liefert, wälirend die Acetonproben nach 

 Legal und nach Penzoldt negativ verliefen. Beim Erhitzen 

 der Digitoxose mit 0,5%iger Salzsäure bildet sich ferner zweifellos 

 gleichzeitig eine Säure. 



