H. Kiliani: Digitoxin und Gitalin. 679 



Anhang: Zur Kenntnis der Digitoxonsäure. 



Zur etwaigen Identifizierung dieser Säure Ci.HijOs erwies sich 

 früher eigentlich nur das Phenylhydrazid als geeignet^); weitere Derivate 

 mit entsprechend günstigen Eigenschaften wären also höchst erwünscht. 

 Deshalb beschreibe ich hier einige neu dargestellte Salze. 



Kupfersalz: Das sirupöse Lacton (vergl. 1. c.) mit viel 

 Wasser und Kupfercarbonat mehrere Stunden in kochendem Wasser 

 erhitzt, nimmt fast gar kein Kupfer auf; erst beim weiteren Erhitzen 

 mit frisch gefällteni und sorgfältig ausgewaschenem Kupferoxydhydrat 

 geht eine nennenswerte Menge Kupfer in Lösung; letztere ist hell- 

 grün, beim Verdampfen verbleibt grüner Sirup, dieser krystallisiert 

 nicht und trocknet an der Luft nicht aus. Das Salz ist also stark 

 hygroskopisch. 



Chininsalz: Zu einer Lösung von 0,912 g Digitoxon- 

 säurelacton in 20 ccm Wasser (Gehalt ermittelt durch Titration) wurde 

 das berechnete Chinin, anliydr. (2g), gelöst in 20 ccm Alkohol, gegeben; 

 der hierbei entstandene Niederschlag verschwand sehr rasch beim Um- 

 schwenken und Erwärmen auf dem Wasserbade, nach % stündigem 

 Erhitzen wurde verdampft, was aber bald Oelabscheidung veranlaß te; 

 das Oel erstarrte beim Erkalten rasch zu Nadeln, diese (nach Ab- 

 trennung) 0,7 g, also ca. % des verwendeten Alkaloids wiegend, rea- 

 gierten stark alkalisch und lösten sich in Aether, bestanden also aus 

 unverbrauchtem Cliinin. Das Filtrat lieferte erst nach Verdunstung 

 bis zu dickem Sirup und nach kräftigem Umirühren eine schwache 

 Krystallisation; sein Trockenrückstand in (5 Teilen Methylalkohol -f 

 1 Teil Wasser) aufgenommen uiad dann mit 10 Teilen Aether vermischt 

 ergab jedoch bald KrystalUsation und in 24 Stunden eine selir schöne 

 Kruste von glänzenden Warzen (lange derbe Nadeln oder dünne Säulen) 

 des Chininsalzes. Dieses auf Filter gesammelt, wurde mit ( 1 Teil 

 85%igem Methylalkohol + 3 Teilen Aether) und schließlich mit Aether 

 allein gewaschen und lufttrocken gemacht: Sclimelzpiml<:t 164°; kein 

 Krystallwasser ; am leichtesten löslich in 85%igem Methylalkohol, auf 

 fälligerweise als festes Salz sehr schwer löslich in kaltem Wasser, 

 trotzdem aber nicht gewinnbar durch Vermischen einer konzentrierten 

 Lösung von digitoxonsaurem Kalium mit dem berechneten Chinin, 

 hydrochlor. (Letzteres in heißer wässeriger Lösung 1 : 10), da in diesem 

 Falle sogar Impfung mit fertigem Chininsalz nicht zum Ziele fülii't, 

 das Salz ist ganz besonders geneigt zur Bildung übersättigter Lösungen; 

 mißlich ist außerdem die oben bescliriebene sehr unvollständige Bindung 

 des Chinins durch das Lacton der Digitoxonsäure. 



Günstiger liegt die Sache beim Brucinsalz: 1,14 g Lacton 

 in 25 ccm Wasser (Gehalt ebenfalls durch Titration ermittelt) + be- 

 rechnetes Brucin. anhydr. in Kolben 1 Stimde in kochendem Wasser 

 erhitzt und verdampft bis auf 12 g, lieferten direkt nur minimale 

 Krystallisation, dagegen eine reichliche auf folgendem Wege: 12 g 



1) Ber. d. d. ehem. Ges. 41, 666 und 42, 2610. 



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