682 H. Kiliani: Digitoxin und Gitalin. 



Merck 1911/12 genommen, sehr genau zu vergleichen mit 

 dem früheren, was in besonderer Untersuchung geschehen soll. 



Ein größeres Interesse gewinnt ferner jetzt meine alte Angabe 

 (dieses Archiv 233, 315), daß die wasserfreien über 240° schmelzenden 

 ,,Kry stalle aus Aether" durch Umkrystallisieren aus 85%igem 

 Alkohol verwandelbar seien in wasserhaltige von der Erweichungs- 

 temperatur 145 — 150°. Auch dies wird zwar bestätigt durch 

 B u r m a n n, dessen ursprüngliches Digitoxin Merck 

 bei 247,5° schmolz, some durch Gesellschaft für che- 

 mische Industrie Basel (beide 1. c). Leider finden sich 

 aber in meinen Originalaufzeichnungen vom Jahre 1894/95 gerade 

 hierüber keine genaueren Angaben; ich vermute, daß ich den 

 entsprechenden Versuch noch rasch während des Niederschreibens 

 der Abhandlung ausführte ohne ihn in mein Heft einzutragen; 

 er bedarf jedenfalls genaner Kontrolle; bei solchen Substanzen^) 

 kann man nicht vorsichtig genug sein ! 



Unter meinen älteren Angaben über ,,|3-Digitoxin" und Digi- 

 toxin Merck findet sich femer eine einzige Beobachtung^), 

 welche auch für das Digitoxin eine besondere ,,Labihtät" des 

 Moleküls andeuten könnte und Kraft meint deshalb, es sei dies 

 auf eine ,, Verunreinigung mit Gitalin" im damaligen Digitoxin 

 Merck (1907) zurückzuführen. Ich habe aber jetzt bei Versuchen, 

 welche noch nicht abgeschlossen sind, das Gitalin II (für andere 

 Zwecke) einer ziemlich langwierigen Behandlung mit verschiedenen 

 neutralen Lösungsmitteln bei wechselnden Temperaturen unter- 

 worfen, ohne schließHch freien Zucker nachweisen zu können. 

 K r a f t 's Schlußfolgerung ist demnach keine zwingende; es besteht 

 die Möglichkeit, daß damals auch irgend etwas anderes im 

 Spiele war; so gibt z. B. mein Arbeitsheft von 1907 zu dem (1. c.) 

 von mir gebrauchten Ausdruck ,, entsprechend konzentrierten 

 wässerigen Flüssigkeit" die genauere Erklärung, daß dieses ,, Kon- 

 zentrieren" durch Verdampfen auf dem Wasserbade bis zu kleinen 

 Volumen bewerkstelligt wurde; vielleicht ist bei diesem längeren 

 Erhitzen und nicht wie ich damals glaubte, beim kurzen Aufkochen 

 mit 85%igem Alkohol eine Hydrolyse eingetreten, welche aber 

 auch das Digitoxin selbst erhtten haben könnte. 



Endlich sind hier noch eim'ge Bemerkungen beizufügen über 

 Ausführung und Ergebnis der Eisen- Schwefel- 

 säure-Reaktion bei Digitalis-Stoffen. 



*) Prof. B o e h m (Leipzig) hat sie vor vielen Jahren in einem 

 Briefe an mich sehr treffend als „verschmitzte" bezeichnet. 

 »)^Ber. d. d. ehem. Ges. 40, 2998. 



