H. Kiliani: Digitoxin und Gitalin. 883 



Auf S. 567 habe ich schon angegeben, daß man in Zukunft 

 die Eisen-Schwefelsäure-Reaktion am besten ganz trennt von der 

 Eisessig-Reaktion; ferner soll zur Eisen-Schwefelsäure-Reaktion 

 immer nur so wenig Glykosid oder „Genin" genommen werden, 

 daß die gebildete Lösung auch bei längerem Stehen noch 

 durchsichtig bleibt ; schöner und sicherer sind endlich diese 

 Schwefelsäure-Reaktionen immer bei den ,, Geninen" als bei den 

 Glykosiden, einfach ^s"eil bei diesen letzteren die Zucker-Komponente 

 gleichzeitig von der Säure zerstört (verkohlt) und dadurch die 

 Reinheit der Färbung wesentlich beeinträchtigt wird. Befolgt 

 man nun obige Vorschrift (betr. Durchsichtigkeit), so lassen sich 

 Digitoxigenin einerseits und Anhydrogitaligenin sowie Digitaligenin 

 andererseits äußerst scharf voneinander unterscheiden. Betreffs 

 Digitoxigenin (aus meinem ,, ^-Digitoxin" und aus Digitoxin 

 Merck 1894/95) schrieb ich früher^) : ,,Die Säure wird hier 

 langsam eigenartig rot und entwickelt dabei eine auffallend starke 

 Fluoreszenz" ; jenes Rot dürfte aber ziemlich identisch sein mit 

 der charakteristischen Färbung, welche die meisten geschliffenen 

 Almandine zeigen; von einem ,, Braun", welches Kraft 

 dem Digitoxigenin zuschreibt, kann ich im durchfallenden Lichte 

 nichts entdecken, die Fluorescenz kann höchstens im auffallenden 

 Lichte ein Braun vortäuschen; erst nach einigen Stunden ändert 

 sich die Farbe etwas, sie wird mehr schmutzig und kann dann 

 allenfalls als Braunrot bezeichnet werden. Ganz anders ver- 

 halten sich Kraft 's Anhydrogitaligenin (Original- 

 präparat) und mein Digitaligenin: Die Schwefelsäure 

 wird hier — offenbar durch die größere Löslichkeit dieser Sub- 

 stanzen — sofort durchweg goldgelb, dann aber sehr 

 rasch andersartig rot, und sie zeigt schließlich, namentlich beim 

 Schütteln an der Oberfläche, das schöne Rotviolett, auf das ich 1. c. 

 zuerst aufmerksam machte. 



Die hier beschriebenen Eisen-Schwefelsäure-Reaktionen habe 

 ich auch noch im Wellenlängenspektroskop nach M a r t e n s (mit 

 Wellenlängenskala) untersucht, wobei die einzelnen Lösungen in 

 das gleiche Glasschälchen (mit möglichst ebenem Boden) ge- 

 bracht wurden. Es zeigten die Lösungen aus 



I. Digitaligenin: sehr breites Absorptionsband, 

 beginnend im Gelb bei 595, reichend bis ca. 475 im Blau, das 

 ganze Grün verdeckt; 



') Dieses Archiv 234, 276. Ich habe auch jetzt wieder kleine 

 Reste der damaligen Originalpräparate benützt. 



