592 L. Rosenthaler: Entstehung von Formaldehyd u. Acetaldehyd. 



maiiganat bei solchen Körpern, welche eine Methoxy-, Methylen- 

 dioxy- oder MethylimidgrupjDe enthalten; er entsteht ferner bei 

 der Oxj^dation höherer ahphatischer Alkohole (vom Glyzerin auf- 

 wärts) und der meisten Kohlenhydrate. 



Nur in zwei nicht hierher gehörigen Fällen konnte noch das 

 Auftreten von Formaldehyd beobachtet werden, nämlich bei der 

 Oxydation von Cinchonin und Cinchonidin. Allein, da es sich 

 dabei, selbst bei Verwendung von 1 g dieser Substanzen nur um 

 Spuren handelte, so bin ich der Ansicht, daß diese aus methoxyl- 

 haltigen Verunreinigungen entstanden smd. 



Analog dem Formaldehyd entsteht Acetaldehyd unter anderem 

 bei der Oxydation von Körpern, welche eine Aethoxy- oder Aethyl- 

 imidgruppe besitzen. Bei der Rhamnose ist es wohl in erster Linie 

 die CH3.CHOH- Gruppe, auf welche die Bildung von Acetaldehj^d 

 zurückzuführen ist. Formaldehyd scheint bei der Oxydation von 

 Rhamnose nicht zu entstehen; ich habe ihn wenigstens auch bei 

 Verwendung von 1 g Rhamnose nicht nachweisen können. 



Die geschilderten Ergebnisse lassen sich, wie mir scheint, 

 analytisch verwerten. Wenn auch einige Vorsicht geboten scheint, 

 da es vielleicht nicht völlig ausgeschlossen ist, daß der eine oder 

 andere nicht in die erwähnten Kategorien gehörige Körper bei der 

 Oxydation gleichfalls Formaldehyd Hefert, so läßt sich doch 

 folgendes mit einiger Sicherheit sagen: Gibt eine aromatische 

 N-freie Substanz bei der Oxydation mit Permanganat Form- 

 aldehyd, so wird dies in der Regel von Methoxyl- oder Methylen- 

 dioxygruppen herrühren; tritt derselbe Fall bei einer 0-freien 

 N-haltigen Substanz ein, so ist der analoge Schluß für die Gegen- 

 wart der Methylimidgruppe gerechtfertigt. Sicher ist auch der 

 negative Schluß: Entsteht bei der Permanganatoxydation kein 

 Formaldehyd, so sind Methoxyl-, Methylendioxy- und Methylimid- 

 gruppen ausgeschlossen. 



Die Entstehung von Acetaldehyd bei der Oxydation der 

 Rhamnose kann zur Unterscheidung dieses Zuckers (und wohl 

 auch der anderen Methylpentosen) von den Pentosen herangezogen 

 werden. 



Da der Nachweis, daß Formaldehyd bei der Oxydation mehr- 

 wertiger Alkohole und vieler Kohlenhydrate entsteht, für die Ent- 

 scheidung der eingangs erwähnten Fragen wichtig ist, so schien 

 es nötig, einen sichereren Beweis als durch Farbenreaktionen zu 

 führen, etwa durch Darstellung des p-Nitrophenylhydrazons oder 

 nach dem Verfahren von C u r t i u s und F r a n z e n. Dazu war 

 es aber erwünscht, zunächst die Verhältnisse zu ermitteln, die für 



