600 G. Kaßner: Pluniboxan-Prozeß. 



in kurzen Umrissen bereits kundgegebene Auffassung des Reaktions- 

 Mechanismus wird gelten können. 



Ausführungen über die Theorie des Verfahrens. 



Nach den beim Betriebe des Plumboxan-Verfahrens gemachten 

 Beobachtungen muß zunächst der Satz aufgestellt werden, daß das 

 neue Verfahren der Gewinnung von Sauerstoff nicht auf einer 

 bloßen thermischen Dissoziation beruht, sondern daß es ein 

 katalytischer Prozeß ist, bei welchem der 

 W a s s e r d a m p f in Verbindung mit dem im 

 P 1 u m b o X a n enthaltenen N a t r i u m m e t a - 



plumbat die Rolle des Katalysators spielt. 



Diese Auffassung dürfte jedenfalls für Temperaturen über 

 400*^ C. gelten, während für niedrigere das Gesetz vom chemischen 

 Gleichgewicht und der chemischen Massenwirkung noch in Be- 

 tracht zu kommen scheint, da hier z. B. eine ausgiebige Anlagerung 

 von Wasser während der Entbindung des Sauerstoffs imd umgekehrt 

 eine reichliche Abgabe desselben in der Periode der Regenerierung 

 beobachtet werden kann, so daß sich folgender Ausdruck für den 

 Vorgang aufstellen läßt, in welchem R.O das mit Sauerstoff ge- 

 sättigte und R.HgO das nach dem Abtreiben des Sauerstoffs zu- 

 rückbleibende wasserhaltige Plumboxan bedeutet 

 R.O +H.,0 =R.H20 -f 0. 



Abgesehen davon, daß eine totale Erschöpfung des Präparats 

 an Sauerstoff auf diesem Wege noch nicht durchgeführt wurde, 

 ist auch das stöchiometrische Verhältnis zwischen angelagertem 

 Wasser und abgegebenem Sauerstoff nach diesem Ausdruck noch 

 nicht genau ermittelt worden. Jedoch zeigen die bisherigen Ver- 

 suche, daß bei höheren Temperaturen eine solche stöchiometrische 

 Beziehung nicht bestehen kann, da hier die angelagerten, chemisch 

 gebundenen Mengen Wasser geringer, die Ausbeuten an Sauerstoff 

 aber größer werden. 



Als ich die ersten Erklärungsversuche hinsichtlich der Wirk- 

 samkeit der Komponenten im Plumboxan unternahm, gab ich dem 

 Vorgang folgenden Ausdruck: 



Na,Pb03.Na2Mn04 = + Na4Pb04 -f- MnOg. 



Es war hierfür der für die Auffindung des neuen Verfahrens 

 leitende Gedanke maßgebend gewesen, daß die Metaplumbate mit 

 steigender Temperatur mehr und mehr saure Eigenschaften erlangen 

 und daher bei sich bietender Gelegenheit, Avie hier also durch Zer- 

 setzung des Manganats unter Aufnahme von dessen Alkali in Ortho 

 plumbate übergehen. 



