G. Kaßiier: Pliuuboxan-Prozeß. 601 



Freilich mulJte der so geschaffene ehifache Aubtlruck nur die 

 Bedeutimg einer ßruttoforniel haben und konnte nur solange be- 

 friedigen, als mcht die IrreversibiUtät des Vorganges feststand und 

 die Rolle des Wasserdampfes in ihm noch nicht aufgeklärt war? 



Nun ist das erstere jetzt zweifellos, wenigstens für die höheren 

 Temperaturen, erwiesen und hinsichtlich der .Wirkung des Wasser- 

 dampfes liegen nunmehr begründete Ansichten vor, welche ein Bild 

 von dem Reaktionsverlauf zu geben vermögen. 



Wie schon gesagt, ist der Prozeß der Sauerstoffentbindung 

 ein katalytischer. Es gilt jetzt nur, die bei der Katalyse auf- 

 tretenflen Zwischenkörper zu kennzeichnen und wenn möglich 

 auch stofflich nachzuweisen. 



Zwar ist es bei vielen katalytischen Vorgängen ungemein 

 sch\vierig, die im Verlauf der Katalyse vermuteten Zwischenkörper 

 aufzufinden. 



Doch liegt gerade für den Plumboxan-Prozeß der günstige 

 Umstand vor, daß meine früheren im Archiv der Pharm.azie über 

 die Ortho- und Metaplumbate der Erdalkalien publizierten Ar- 

 beiten Avichtige Fingerzeige für die Deutung der Vorgänge geben. 



Zunächst ist die wichtige Tatsache hervorzuheben, daß sich 

 bei dem Einleiten von Wasserdampf in das erhitzte Plumboxan 

 kein Alkalihydrat verflüchtigt, während bei der gleichen Behandlung 

 des bloßen Natriummanganats, gemäß dem Verfahren von 

 T e s s i e du M o t a y, schon nach SOmahger Wiederholung 

 dieser Behandlung bemerkenswerte Beträge von Natriumhydrat 

 mit dem überhitzten Wasserdampf fortgeführt werden. Es ist also 

 in dem Plumboxan eine Ursache enthalten, welche dieser Ver- 

 flüchtigung von Alkalihydrat vorbeugt. Sie liegt eben in der Tendenz 

 der Metaplumbate, bei höheren Temperaturen Alkali anzulagern 

 oder mit anderen Worten, in Orthoplumbate überzugehen, wie das 

 z. B. auch für den Uebergang von Calciummetaplumbat bei Gegen- 

 wart von Calciumhydrat in -Calciumorthoplumbat früher^) dirpkt 

 von mir konstatiert wurde. 



Es sind daher für die ersten in die Erscheinung tretenden Re- 

 aktionen folgende Gleichungen aufzustellen, wobei die Komponenten 

 des Plumboxans als von einander getrennt gedacht sind. 

 1. NaoMnO^ + HgO = O + MnOg + 2 NaOH. 



Dies ist der Vorgang, welchen man wegen des mit der Ab- 

 scheidung von Sauerstoff verbundenen Auftretens von Natrium- 

 hydrat dem T e s s i 6 - Prozeß zugrunde legen muß. Das letztere 



1) Dieses Archiv Bd. 23.i. 8. ö04. 1895. 



