Ö04 G. Kaßiiür: Plumboxan-Prozeß. 



das Wesen des V^organgs ausdrücken sollende Beziehung auf- 

 gestellt wurde. 



4-0:-=Pb-0= +H20H-PbO 



n ^O-^^^— OH ., ^0^^_.0 



^-a^Q^Pb_(^jj ^^^0^^'^^OH 



Diese bei der Bildung des neuen Bleiperoxyds aus hydratisierten 

 Calciumplumbaten gewonnene Vorstellung von der Entstellungs- 

 möglichkeit des Bleiperoxyds läßt sich nun auch auf den Vorgang 

 im Pluniboxan übertragen. Hier haben wir zunächst auch ein hydra- 



^. , . r. NaO— ^, —OH 

 tisiertes Plumbat, also z. B. ^ ^ Fb ^^ anuzuenmen. und ferner 



befindet sich in dem gleichzeitig anwesenden N a - 

 triummanganat eine Oxydations Ursache, wie 

 sie auch in dem oben erwähnten Dissoziationsprodukt Bleidioxyd 

 vorhanden ist, ja sogar noch von kräftigerer Wirkung. In dem 

 energisch oxj^dierend Vvirkenden Manganat ist zweifellos Sauerstoff 

 in einer Art Sj)annung vorhanden, zumal ja schon bei verhältnis- 

 mäßig niedrigen Temperaturen eine Dissoziation dieses Körpers ein- 

 tritt, welche P. A s k e n a s 3^ und K 1 o n o w s k i^) beim Kalium - 

 manganat studiert haben und welche hier zu dem Ausdruck führt : 



4. NaaMnO^ = O + NaaMnO., 

 Dieser in statu nascendi auftretende und Avirkende Sauerstoff 

 des Manganats vermag nun offenbar den Wasserstoff der Hydroxyl- 

 gruppen des hydratisierten Metaplumbats anzugreifen und auf 

 diese Weise eine Verkettung der beiden Sauerstoffatome, also die 

 Bildung eines Peroxyds, herbeizuführen, sei es, daß man den Vor- 

 gang folgendermaßen formuliert: 



5. NaO— ^,^— OH ■ ^ , ^^ 



•ji^ ^ Pb ^. TT + O aus dem Manganat = 



NaO. .0 



).Pb<" ! + H,0 

 oder etwa NaO^ ^0 



NaO— O H NaO— OH 



NaO— ^*^0H NaO— ^^O 



-f O = i'i .,0 + 

 NaO— OH ' NaO 



NaO— ^"^OH NaO'^^'^'^OH % 



1) Ztschr. f. Elektrochemie 1912, Bd. IG, S. IU4— 114, 



