ß06 G. Kaßner: Plumboxan -Prozeß. 



lieh der Reaktionen 3, 4, 5, 6 und 7 die Abgabe v o n 8 a u e r- 

 stoff aus dem Mang a na t derart beschleunigt 

 wird, daß seine hoch Hegende Dissoziationsspannung wesentlich herab- 

 gesetzt erscheint, so daß schon bei 400 — 500^ C. die G e w i n n u n g 

 lOOprozentigen Sauerstoffs, entsprechend einer »Span- 

 nung von 760 mm Hg, möglich ist. 



Die Verkuppelung dieser Reaktionen stellt nun nichts 

 anderes als eine Katalyse vor, und zwar eine solche, 

 bei der die Einzelkörper ziemlich sicher nachweisbar sind. 



Ein Beweisstück für eines der Glieder aus dieser Kette ist 

 z. B. die Beobachtung, daß in dem längere Zeit mit Wasserdampf 

 abgetriebenen Plumboxan B 1 e i o x y d (vgl. Gleichling 6, in welcher 

 das Bleioxyd in der Form von Natrium-Plumbit NagOäPb erscheint) 

 enthalten ist, während in dem hinreichend rege- 

 nerierten Präparat solches nicht nachgewiesen 

 werden kann. Zu seinem Nachweise verfährt man am besten 

 wie folgt. 



Eine Probe des möglichst weit abgetriebenen Plumboxan.s. 

 welches man zu diesem Zwecke nach Abstellung des Dampfstromes 

 im Stickstoffstrome oder im Vakuum erkalten läßt, wird in verdünnte 

 Essigsäure eingetragen. Nach kurzem Erwärmen wird die meist 

 rotgefärbte trübe Mischung filtriert und das Filtrat mit ein paar 

 Tropfen verdünnter Schwefelsäure versetzt. Es bildet sich alsbald 

 ein nach den Umständen, d. h. jiach der Zeitdauer des Abtreibens, 

 mehr oder weniger reichlicher Niederschlag von Bleisulfat, welcher 

 also die Existenz des zweiwertigen Bleis bekundet. 



Zu dem bereits vorhandenen Beweismaterial für die Richtig- 

 keit meiner im vorstehenden auseinandergesetzten Peroxyd-Theorie 

 für den Verlauf des Plumboxan-Prozesses ist nun in letzter Zeit 

 noch ein neues Stück hinzugekommen. Ich machte nämlich 

 die Beobachtung, daß man einen gewissen, wenn auch nicht großen 

 Betrag an Sauerstoff aus dem Plumboxan a u c h b e i niedrigen 

 Temperaturen und unter Umständen erhalten kann, welche 

 auf eine besondere Reaktion hinweisen. 



Läßt man nämlich unter beständigem Einleiten von Wasser- 

 dampf die Temperatur der Substanz unter Auslöschen aller Flammen 

 langsam heruntergehen, so nimmt der Verminderung der Hitze ent- 

 sprechend auch die SauerstoffentAvickelung mehr und mehr ab, bis 

 schließlich nur reiner Wasserdampf ajn anderen Ende des Apparats 

 austritt. Fährt man so noch eine gewisse Zeit fort, dann zeigt sich 

 in dem austretenden Dampf plötzlich von neuem eine Bei- 

 mengung von Sauerstoff, welche in gewissem Grade noch 



