G. Kal3ner: Plumboxan-Prozeß. 607 



/Aiaimmt, dann allerdings abermals aufhört, uud zwar bei einer Grenze, 

 bei der man Gefahr läuft, durch allzu viel absorbiertes Wasser die 

 j^anze Masse zu verderben. 



Wie ist uuii diese zweite Periode der Sauerstoff abgäbe zu er- 

 klären { 



Nun, sie ist ui. K. nichts anderes als der deutliche Ausdruck 

 für das Voriiandeusein eines Peroxyds im Phunboxan, welches jetzt 

 nicht mehr eine Dissoziation durch Hitze erleiden kann, wie vorher 

 bei Temperaturen über 350° C, sondern in anderer Weise zersetzt 

 wird. Diese zweite Art der Zersetzung kann nur durch hydro- 

 lytische Vorgänge ausgelöst und der dabei katalytisch 

 entwickelte Sauerstoff durch eine Wechselwirkung 

 zwischen Dioxyd- und P e r o x y d s a u e r s t o f f ent- 

 Imnden sein, ganz ähnlich wie in konzentrierter wässeriger Lösung 

 Wasserst off peroxyd odei- Natriumperoxyd mit zugesetztem Blei- 

 <lioxyd oder Eisenoxyd oder anderen Kontaktsubstanzen Sauerstoff 

 entwickelt; gibt doch z. B. eine trockene Mischung^) von Na- 

 triumperoxyd imd Eisenhydrat beim tropfen weisen, bezw. geregelten 

 Zufließenlassen von Wasser einen gleichmäßigen Strom von Sauer- 

 stoff ab. 



Es trifft sich mm günstig, daß ich ebenfalls schon früher^) 

 konstatiert hatte, daß das bleiperoxydhaltige Plumbat bei zwei 

 verschiedenen Temperaturen, bezw. innerhalb deren Grenzen, bei 

 Behandlung mit Wasserdampf rasch Sauerstoff abspaltet, ,, nämlich 

 sowohl beim Herabgehen der Temperatur, bis zu dem Punkt, wo 

 das Wasser eben tropfbar flüssig wiirde und von dem porösen Material 

 aufgesogen werden konnte, wie auch beim Erhitzen im Dampf ströme 

 bis ca. 350" C". So ist denn hier beim Plumboxan-Prozeß ganz die- 

 selbe Erscheinung zu beobachten wie dort beim bleiperoxydhaltigen 

 Plumbat und damit der Beweis für die Existenz des 

 P e r o X y d s im P 1 u m b o x a n imierhalb bestimmter Tempe- 

 raturen geliefert, und zwar wird das Blei})eroxyd über 300" C. 

 durch Dissoziation, in der Nähe der unteren Temperatur- 

 grenze nur beim Vorhandensein von Feuchtigkeit, d. h. im zweiten 

 Falle katalytisch zerlegt, wofür ich z. B. im Archiv der 

 Pharmazie Bd. 237, S. 419. 1899, eine Reaktionsmöglichkeit 

 formulierte. 



M Vergl. den Aufsatz „L'eber künstlichen Ersatz verbrauchten 

 Sauerstoft:s in der Atmunpsluft gesohlos.'^ener Räume" von (r. K n ß n f r. 

 PhHrinazeutisclif Centralhalle. Jahrg. 1899, S. '^^2'^. 



■^) Dieses .\rriiiv Bd. L>J?S, S. 400. 1900. 



