652 A. W. V. d. Haar: Polyscias nodosa u. Hedera helix. 



linischer (fi-) Glykoside, beide aus den Mutterlaugen 

 des krystallinischen a-Hederins (Schmelzpunkt 256 — 257"). Da 

 ihre Abtrennung also in engem Zusammenhang mit der des 

 a-Hederins steht, soll zuerst diese letztere hier folgen, indem später 

 die y- und (i-Clykoside bes])rochen werden. 



Darstellung des oc-Hederins. 



Der vorhin beschriebene alkoholische Auszug wurde abdestilliert 

 und zur Trockne verdampft. Mittels Petroläthers (in welchem sich 

 kein Glykosid löste) konnte ein Teil der Verum-einigimgen entfernt 

 werden. Weiterhin wm-de die Reinigmig mittels Aethers fortgesetzt, 

 diu-ch welchen viel Chlorophyll gelöst wurde; schließlich wvirde noch mit 

 kaltem Aceton ausgezogen, w^odurch fast alles Chlorophyll in Lösung 

 ging. Umkrystallisieren des erhaltenen Rohglykosidgemisches aus 

 Alkohol oder Aceton war hier nicht tvmlich, weil für größere Quantität 

 enorme Quantitäten Aceton verbraucht werden müssen. (Bei größeren 

 Quantitäten wurde die Reinigung mittels Aether unterlassen.) 



Wurde aber das rohe Glykosidgemisch mit einer ungenügenden 

 Quantität Aceton gekocht, so daß also ein großer Teil ungelöst blieb 

 und wurde dieser Suspension in genügender Quantität Wasser zu- 

 gegeben, so löste sich alles auf. Wm-de nun ein Teil des Acetons durch 

 Verdampf \mg entfernt, so krystallisierte bald ein Gemisch von Gly- 

 kosiden mit Krystalhvasser aus. Die erhaltene krystallinische Masse 

 wurde auf einem Saugfilter gesammelt, wobei der größte Teil der 

 amorphen Glykoside sich in der Lösimg befindet (y-Glykoside). 



Die erhaltene krystallinische Masse wurde getrocknet, mid 

 als ein gelbgraues, krystallinisches Pulver erhalten. Dasselbe wurde 

 in alkoholischer Lösimg mittels reiner Tierkohle entfärbt. Nach Ent- 

 fernung des Alkohols wm-de die Umkrystallisation aus Aceton wieder- 

 holt, wobei wieder aiuorphes Glykosid (;•- Glykosid) entfernt wurde, 

 welches mit der zuerst erhaltenen Acetonlösung vereinigt wiirde. 



Dvirch Umkrystallisation aiis immer mehr mit Wasser ver- 

 dünntem Aceton, wiu-den hintereinander 4 Fraktionen A, B, C und D 

 erhalten. 



Der Schmelzpunkt von A war 231° — 235" (unscharf). 

 ., B „ 243«— 246" ( „ ). 

 „ C „ 233"— 236" ( „ ). 

 „ D „ 226"— 235" ( „ ). 



Wir ersehen also, daß die 4 angegebenen Schmelzpunkte nicht 

 \\eit auseinander liegen, luid daß sie sehr unscharf sind. Wie mir aus 

 der weiteren Untersuchung klar wurde, haben wir hier den Fall vor uns, 

 daß konstante Gemische auskrystallisieren. Auch das von der Firma 

 Merck in den Handel gebrachte Hedera- Glykosid ist ein Gemisch 

 von Hedera- Glykosiden, \mseharf bei 233" C. schmelzend. 



Die 4 erhaltenen lufttrockenen Fraktionen unterscheiden sich 

 im Wassergehalt. Der Wassergehalt wurde bei 52" C. bestimmt im 



