M. Scholtz: Pyridin-Pyrrolverhindungen. 060 



^=^^C:CH.C0.CH3 



,1 -t- (CH3.CO)20 - 



:=^^C— C.CO.CH3 



"^C.CH, + CH3.COOH + H,0 



Picolid. 

 Der Uebergang des Picolids in Pyritidol erklärt sich durch 

 die folgenden Reaktionen: 



Picolid. 

 ■^"^,C:CH.C(0H):CH2 =^^ C: CH.C: CH^ r=^^,C: CH.CH:CH 



Pyrindol. 



(Betreffs der ausführlichen Begründung dieser Formeln 

 muß ich auf die angeführten Abhandlungen verweisen.) 



Sowohl das Picolid wie das Pyrindol sind für die Alkaloid- 

 chemie von Interesse, da ähnliche Kombinationen stickstoffhaltiger 

 Ringsysteme in mehreren Alkaloiden festgestellt w^orden sind, 

 während die Synthese solcher Verbindungen nur sehr vereinzelt 

 gelang, aber bisher nur zu hydrierten Verbindungen führte. 

 Ich habe im Anschluß an die soeben beschriebenen Versuche mehrere 

 andere Pyridinderivate auf ihr Verhalten gegen Essigsäureanhydrid 

 untersucht, aber bisher nur in zwei Fällen Erfolg gehabt, nämlich 

 beim a, y-Lutidin {u, y-Dimethylpyridin) und beim u-Methyl- 

 u'-Phenylpyridin. Wenn die oben wiedergegebene Auffassung von 

 der Konstitution des Picolids und Pyrindols und der Reaktionen, 

 die zu ihrer Bildung führen, richtig ist, so können nur solche Pyridin- 

 derivate analoge Umsetzungen erfahren, bei denen sich in der 

 «-Stellung zum Stickstoff ein Methyl befindet, die also Derivate 

 des a-Picolins sind. Demgemäß Heferten ß-Picolin und y-Picolin 

 kein Resultat. Erhitzt man sie mit Essigsäureanhydrid mehrere 

 Stunden im geschlossenen Rohr auf 200", so scheidet der dunkle 

 Inhalt des Rohrs nach dem Erkalten beim Verdünnen mit Wasser 

 eine schwarze, kohlige Masse ab, aus der es in keiner Weise gehngt, 

 eine einheitliche Verbindung zu isolieren. Genau so verhält sich auch 

 PjTidini). Daß hingegen a, y-Lutidin ein Homologes des Picolids 



^) Erst nach der Veröffentlichxing der früheren Arbeiten über 

 diesen Gegenstand fand ich in einer Abhandlung von Dennstedt 



