682 A. Heidusclika u. C'h. Khudadad: Kcton. 



Mitteilungen aus dem Pharmazeutischen Institut 



und Laboratorium für angewandte Chemie an der Königl. 



Universität München. 



Zur Kenntnis des Retens IV. 



Ueber die Kondensation von Retenchinon mit Acetessigrester. 



Von A. Heiduschka und C h. K h u d a d a d. 

 (Eingegangen den 2. I. 1914.) 



Retenchinon kondensiert sich mit Acetessigester in Gegen- 

 wart von alkohoHscher Kalilauge in der Weise, daß beide Methylen- 

 wasserst off atome des Acetessigesters als Wasser austreten^). Das- 

 selbe Kondensationsprodukt (Retoxylenacetessigester), entsteht auch 

 wenn man 1 Mol. Retenchinon und 2 Mol. Acetessigester in Gegen- 

 wart von etAvas absolutem Alkohol und wenig Piperidin auf dem 

 Wasserbade erhitzt. Während bei der Kondensation von Benz- 

 aldehyd mit Acetessigester, Piperidin als Kondensationsmittel, schon 

 bei gewöhnlicher Temperatur nach K n o e v e n a g e P) stets 

 Benzylidenbisacetessigester entsteht, selbst beim Anwenden mole- 

 kularer Mengen der Komponenten, so bildet sich Benzylidenacet- 

 essigester dagegen nur bei niederer Temperatur (unter — 5"). Be- 

 merkenswert ist der Umstand, daß mittels Piperidin in der Wärme 

 immer nur 1 Mol. des Acetessigesters mit Phenanthrenchinon^) und 

 auch, wie oben erwähnt, mit Retenchinon in Reaktion eintritt*). 



Nach dem Verhalten des Retoxylenacetessigesters gegen 

 Ameisensäure, verdünnte Schwefelsäure und Hydrazin in Eisessig- 

 lösung und analog der Konstitution des Phenanthroxylenacetessig- 

 esters') kommt dem Retoxylenacetessigester die Struktur einer Ver- 

 bindung mit offener Kette im Gegensatz zu der Konstitution des 

 Anhj^droacetonretenchinons^) zu : 



^) Vergl. Kondensation von Acetessigester mit Benzaldehyd 

 C 1 a i s e n, B. 14, 345) und mit Phenantlirenchinon ( J a p p und 

 S t reatfield, Soc. 43, 28. — J a p p und K 1 i n g e m a n n, Soc. 

 59, 1—26). 



2) B. 29, 172; 31, 730. 



3) Lachowicz, M. 17, 344—345. 



*) Vergl. Lachowicz. 1. c. S. 345. 

 ^) J a p 2J und K 1 i n g e m a n n, 1. c. S. 2. 

 **) Heiduschka und Khudadad, Archiv d. Pharm. 

 251, 407. 



