A. HeiduHchka u. (^h. Khudaclacl: Helen. 683 



COOC2H5 



I 

 — C=C— CO— CH, 



(^isHje) I 



— C-O 



Es hat den Anschein, als ob durch den Einfhiß von Carbäthoxyl 

 Kalilauge eine Aldolkondensation zwischen der zweiten Carbonyl- 

 gruppe des Retenehinonrcstes und der Methylgruppe des Acetessig- 

 esterrestes nicht bewirken kann. 



Der Retoxylenacetessigester isomerisiert sich beim Erwärmen 

 mit konzentrierter Ameisensäure auf dem Wasserbade zum Iso- 

 retoxylenacetessigester, dem analog der Struktur des Iso- 

 phenanthroxylenacetessigesters^) die Formel einer Verbindung mit 

 geschlossener Kette zu erteilen ist. Als Nebenprodukt entsteht 

 bei dieser Reaktion Isoretoxylenacetessigesterformiat. Beim zwei- 

 bis dreistündigen Kochen von Retoxylenacetessigester mit Ameisen- 

 säure wird er zum (Methyliso2)ropylbiphenylen)-Cyklopentenon- 

 carbonsäureäthylester^) reduziert, was sich durch das folgende 

 Schema erklären läßt: 



+ HCOOH 

 CaiHäiOi » y C,,H2303(OH) »-- > C.,,H.,30,(00CH) 



Retoxj'lenacet- Isoretoxylen- — HjO Isoretoxyienacet- 



essigester acetessigester essigesterformiat 



— CO, 



• > C,,H2,03 



(Methylisopropylbiphenylen) • 



CyklopentenoncarDonsäure- 



äthylester. 



Beim Kochen mit Eisessig wird dem Retoxylenacetessigester 

 ein Molekül Wasser entzogen. Hierbei entstehen zwei isomere 

 Stoffe, der sogenannte «-Anhydroretoxylenacetessigester und der 

 sogenannte ^-Anhydroretoxylenacetessigester. 



Während Phenantlu-oxylenacetessigester sowohl beim Kochen 

 mit verdünnter Schwefelsäure, als auch mit Ameisensäure Iso- 

 lihenanthroxylenacetessigester liefert'), geht Retoxylenacetessig- 

 ester hingegen bei derselben Behandlung durch Addition von 1 Mol. 

 Wasser und nachheriger Essigsäureabspaltuug in Retoxylenessig- 

 ester über. Bemerkenswert ist diese Abspaltung der Acetylgruppe 

 aus dem Retoxylenacetessigester, da bekanntlich beim Erhitzen 



*) J a p p und Klinge 111 a n n, 1. c. 



-) = 3,'4-Methylisopropylbiphenylen-2,3-Dihydro-R-Penten-5-Car- 

 bousävu-eäthy lest er. 



^) Siehe J a p p und Klinge m a u u, 1. c. 



