686 A. Heiduschka u. Ch. Khudadad: Reten. 



Experimenteller Teil. 



Kondensation von Retenchinon mit Acetetsigester. 



a) Wässerige Kalilange als Kondensationsmittel. 



J a p p und S t r e a t f i e 1 d^j gelang es mit sehr gutem 

 Erfolge. Phenanthrenchinon mit Acetessigester durch Erwärmen 

 bei Gegenwart von wässeriger Kalilauge (1 Teil KOH -}- 6 Teile 

 HgO) zu kondensieren. Ein Versuch, Retenchinon mit Acetessig- 

 ester unter den gleichen Bedingungen zu kondensieren, verlief er- 

 gebnislos. Auch die verschiedenen Aenderungen an der Arbeits- 

 weise, wie Anwendung verschieden konzentrierter Kalilauge, ver- 

 schiedener Menge Acetessigester, verschiedener Temperatur 

 führten zu keinem Ziele. Nur bei einem Versuch, bei welchem 

 Retenchinon mit einem großen Ueberschuß von Acetessigester 

 und 50%iger Kalilauge mehrere Tage bei Zimmertemperatur stehen 

 gelassen wurde, resultierte ein harziges Reaktionsprodukt, aus 

 dem es gelang, wenige gelbe Kjystalle von einem Schmelzpunkt 

 von ungefähr 190" zu erhalten. Diese Krystalle stimmten also im 

 Schmelzpunkt und Aussehen mit dem erhofften aber erst auf andere 

 Weise erhaltenen Kondensationsprodukt von Acetessigester mit 

 Retenchinon überein. Die Menge war so gering, daß Analyse oder 

 andere Versuche damit nicht ausgeführt werden konnten. Bei allen 

 anderen obigen Kondensationsversuchen konnten analysierbare 

 Stoffe nicht erhalten werden. 



b) Piperidin als Kondeusationsmittel. 



L a c h o w i c z^) hat gezeigt, daß Phenanthroxylenacet- 

 essigester, welchen J a p p und S t r e a t f i e 1 d auf die oben 

 genannte Weise darstellten, auch bei Verwendung von Piperidin 

 als Kondensationsmittel erhalten werden kann. Diese Methode ließ 

 sich auch auf das Retenchinon anwenden. Die Arbeitsweise, die sich 

 nach einigen Versuchen als die zweckmäßigste erwies, war folgende : 



25 g fein pulverisiertes Retenchinon (1 Mol.) und 25 g Acet- 

 essigester (2 Mol.) werden mit 150 ccm absolutem Alkohol und 2 g 

 Piperidin versetzt und am Rückflußkühler, der mit einem Chlor- 

 calciumrohr versehen ist, sechs Stunden lang auf dem Wasserbade 

 erhitzt, wobei das Retenchinon imter rötlichbrauner Färbung all- 

 mählich in Lösung geht. Nach zweitägigem Stehen wird die Flüssig- 



^) B. 16, 275; Soc. 43, 28. Siehe auch Japp imd Klinge- 

 m a n n, Soc. 59, 8. 

 2) M. 17, 344. 



