694 A. Heiduschka u. Ch. Khudadad: Reten. 



Einwirkung von Eisessig auf R e t o x y le n a c e t - 



essigester. 



5 g Retoxylenaeetessigester wurden mit 200 ccm Eisessig 

 45 Minuten lang am Rückflußkühler gekocht und die dabei ent- 

 standene rötlich gefärbte Lösung über Nacht stehen gelassen, und 

 dann mit Wasser versetzt. Die rotgelbe abgeschiedene Krystall- 

 masse wurde abfiltriert, getrocknet und mit siedendem Alkohol 

 extrahiert, und der Rückstand (sehr wenig) aus einem Gemisch 

 von Benzol und Alkohol umkrj^stallisiert. Die so erhaltenen farb- 

 losen Krystalle schmolzen bei 270" zu einer roten Flüssigkeit. Der 

 alkoholische Extrakt wurde mit Tierkohle gekocht und verdunsten 

 gelassen. Dabei schieden sich zuerst farblose, kleine Blättchen ab, 

 die abgesaugt wurden und nach nochmaligem Umkrystallisieren 

 aus Benzol und Alkohol (1 + 1) denselben Schmelzpunkt wie die zuerst 

 erhaltenen Krystalle, nämlich 270°, zeigten. Aus dem Filtrat kry- 

 stallisierten nach Zusatz von wenig Wasser schwach gelblich gefärbte 

 Nadeln aus, die nach zweimaligem Umkrystallisieren aus Alkohol 

 ganz farblos erhalten wurden, und deren Verhalten beim Schmelzen 

 sich dann nicht mehr veränderte. Die Ausbeute an diesem Stoff 

 betrug ungefähr 2 g. Bei einem zweiten Versuch, wo 5 g Retoxylen- 

 aeetessigester mit 200 ccm Eisessig 3 Stünden lang unter Rück- 

 fluß gekocht wurden, war die Ausbeute bei dem I.Stoff vom Schmelzp. 

 270° wesentlich besser (1. Versuch ca. 0,05 g, 2. Versuch ca. 0,15 g), 

 während die an dem zweiten in Nadeln krystallisierenden Stoffe sich 

 etwas verschlechterte. 



Der Stoff vom Schmelzp. 270° ist löshch in Benzol, schwer 

 löslich in Eisessig, sehr schwer löslich in siedendem Alkohol und 

 Essigester und praktisch unlöslich in Aether, Ligroin und Petrol- 

 äther. Der zweite Stoff — das Hauptreaktionsprodukt — krystalli- 

 siert aus Alkohol in farblosen feinen Nadeln, die beim ganz lang- 

 samen Erhitzen zwischen 220 — 240° zu einer bräunhchroten Schmiere 

 schmilzt. Er ist leicht löshch in Benzol, Eisessig, heißem Essigester 

 und Alkohol und schwer löslich in Methylalkohol und Aether. 



Kalte konzentrierte Schwefelsäure hat anscheinend keine Ein- 

 wirkung auf den Stoff vom Schmelzpunkt 270°. Erst beim Erwärmen 

 löst sich dieser Stoff mit schmutzig bläuHcher Färbung und die Lö- 

 sung färbt sich beim Verdünnen mit Wasser grün unter Trübung. 

 Der Stoff vom Schmelzp, 220 — 240° löst sich dagegen sofort in kalter 

 konzentrierter Schwefelsäure mit roter Färbung, die beim Erwärmen 

 in schmutzig Blau übergeht, und die so erhaltene bläuliche Lösung 

 färbt sich beim Verdünnen mit Wasser unter gleichzeitiger Trübmig 

 ebenfalls grün. 



