A. Heiduschka u. C'li. Kliudadad: Reten. 697 



Bei dem 2 — Smaligeii Umkrystallisieren aus verdünntem Alkohol 

 resxdtierten zunäch.st einige stark verunreinigte rötliche Krystalle, 

 die beseitigt wurden und später gelbe Krystalle, die aus Aether- 

 Petroläther nochmals umgelöst, eine geringe Menge von hellgelben 

 Krystallen ergaben. Diese Krystalle erweichten l)ei 142" und schmol- 

 zen bei 150° unter Zersetzung zu einer roten Schmiere. Dieser Stoff 

 ist sehr wahrscheinlich identisch mit dem später beschriebenen 

 Isoretoxjdenacetessigesterformiat^). 



Der Isoret oxylenacetessigester oder der 3-Oxy-l-Keto-3,4- 

 [Methyl-(3' oder 3) -Isopropyl (4 oder 4') -Biphenylen (2,2')]-2,3-Dihydro- 

 R-Penten-5-Carbonsäureäthylester entsteht in folgender Weise: 1 g 

 Retoxylenacetessigester wurde mit 20 g Ameisensäure (1,22) 25 — 30 

 Minuten lang auf einem schwach siedenden Wasserbade erwärmt 

 und die so erhaltene braune Lösung, aus der sich schon während des 

 Erwärmens einige Krystalle abgeschieden hatten, über Nacht stehen 

 gelassen, und dann die abgeschiedenen Krystalle abfiltriert, mit Wasser 

 und etwas Methylalkohol gewaschen und nach dem Trocknen noch 

 zweimal aus Aether-Petroläther umkrystallisiert. Die so erhaltenen 

 schwach gelblich gefärbten Krystalle schmolzen bei 172 — 174" und 

 ergaben folgende Analysenzahlen: 



0,1014 g Substanz gaben 0,2860 g COo \uid 0,0612 g H.p. 

 Gefunden: Berechnet für C.24H24O4: 



C = 76,92 76,56% 



H = 6,75 6,43% 



Diese Zahlen stimmen am besten nur mit der Formel C24H24O4. 

 Der Stoff ist demnach isomer mit Retoxylenacetessigester und kann 

 als Isoretoxylenacetessigester bezeichnet Averden. Er ist analog der 

 Konstitution des von J a p p und K 1 i n g e m a n n^) bei der Ein- 

 wirkung von Ameisensäure (oder verdünnter Schwefelsäure) auf 

 Phenanthroxylenacetessigester erhaltenen Isophenanthroxylenacet- 

 essigester als ein Cyclopentenolonderivat aufzufassen. 



Isoret oxylenacetessigesterformiat. 



Das bei der Darstellung von Isoretoxylenacetessigester erhal- 

 tene Ameisensäurefiltrat wurde nach 4 — 5 tägigem Stehen mit Wasser 

 versetzt und die abgeschiedene gelbe Krystallmasse, nach dem 

 Waschen mit verdünntem Methylalkohol und Trocknen auf Ton, aus 

 Aether-Petroläther lunkr^'^stallisiert. Die so erhaltenen hellgelben 

 Krystalle sind leicht löslich in Benzol, heißem Methylalkohol, Aethyl 



') Siehe unten. 

 ■-) Sog. r>». .3 u. 6. 



