702 O. Keller: Ipecacuanhaalkaloide. 



Dieses in kaltem Alkohol schwer lösliche Jodid C/33H52N2O4 . Jg 

 läßt sich durch Auflösen in heißem absoluten Alkohol und Erkalten- 

 lassen der Lösung bequem reinigen. Das dreimal so behandelte, 

 im Exsikkator getrocknete Salz sintert im Schmelzröhrchen bei 

 etwa 205** stark zusammen und schmilzt gegen 235". Die freie, 

 zweifach quaternäre Base kann daraus durch Erwärmen der 

 wässerigen Lösung mit Silberoxyd und Eindampfen des Piltrates, 

 am besten bei mäßiger Wärme unter vermindertem Druck, als 

 spröde, braune, kolophoniumähnliche Masse gewonnen werden. 

 Da hier sicher einheitüche Substanzen vorHegen, so eignen sich 

 diese Verbindungen besser als das Emetin und seine Salze selbst, 

 um als Ausgangsmaterial bei Spaltungsversuchen etc. zu dienen. 

 Denn die Darstellung krystallisierter Emetinsalze ist umständ- 

 licher, das Emetin selbst aber konnte bisher überhaupt nicht in 

 krystallisiertem Zustande gewormen werden. Es wäre allerdings 

 wünschenswert, krystalhsiertes Emetin untersuchen zu können, 

 schon um einwandfrei die Molekulargröße zu bestimmen; denn die 

 für die Emetinsalze erhaltenen Analysenwerte passen auch für die 

 halbierten Formeln. Natürlich müßte dann für den Ausdruck 

 C16H22NO2 unter Berücksichtigung des Gesetzes der paaren Atom- 

 zahlen C15H21NO2 oder C16H23NO2 gesetzt werden, Formeln, zwischen 

 denen durch einfache Analysen kaum eine Entscheidung getroffen 

 werden kann. Indessen muß sofort auch ohne direkte Molekular- 

 größebestimmung zugunsten der Formel C3(,H44N204 entschieden 

 werden, wenn die früher begründete Annahme, daß das Emetin 

 eine sekundär-tertiäre Base sei, weiter bestätigt werden kann. 

 Denn wenn die zwei Stickstoffatome verschieden gebunden sind, 

 dann kann natürlich nur eine Formel mit zwei N- Atomen in Frage 

 kommen. Ich habe daher weitere Tatsachen festzustellen versucht, 

 die jene Annahme stützen. 



Gelingt es, die Methylierung so zu leiten, daß nur ein Molekül 

 CH3J angelagert wird, so wird in diesem Falle die Addition in 

 erster Linie an dem sekundären N-Atom stattfinden, unter Bildung 

 einer bitertiären Base. Nun ist bereits nachgewiesen, daß das 

 Emetin eine Dibenzoylverbindung liefert, wobei vermutlich eine 

 Benzoylgruppe an Stelle von H an ein Stickstoffatom tritt. Diese 

 Stelle würde nunmehr nach der Methylierung besetzt sein, und 

 wenn diese Ueber legungen richtig sind, so kann jetzt nur noch 

 eine Benzoylgruppe unter Bildung von Monomethyl-monobenzoyl- 

 Emetin eintreten. Ebenso kann aus demselben Grunde aus der 

 vollständig methylierten, quateruären Base nur eine Monobenzoyl- 

 verbindung darstellbar sein. Leider neigen diese Benzoylver- 



