706 O. Keller: Ipecacuanhaalkaloide. 



clilorid verlangten, und es ist unter Berücksichtigung aller Um- 

 stände die Annahme wohl berechtigt, daß in der Tat eine solche 

 Verbindung in unreinem Zustande vorliegt. Alle Versuche, ein- 

 heitliche, krystallisierte Salze dieser Base zu gewinnen, verliefen 

 ergebnislos und wurden daher schließlich aufgegeben. 



Noch weniger erfreulich war das Ergebnis verschiedener 

 Versuche, die quaternäre Trimethylemetinbase zu benzoylieren. 

 Die Benzoylierung wurde zwar ohne Zweifel erreicht, aber 

 analysierbare Verbindungen waren nicht zu bekommen. Ein hell- 

 gelbes Platinsalz enthielt 13,71% Pt (verlangt für [C33H51 

 (COC6H5)N204]2-PtC!l6 = 12,05% Pt); ein braunes, amorphes Gold- 

 salz Heferte 25,96% Au (verlangt für C33H5i(COCeH5)N204 . 

 AUCI4: 20,38%, für das Aurichlorat derselben als zweisäurig 

 betrachteten Verbindung, C33H5i(COC6H6)N204(AuCl4)2 : 30, 19% Au) . 



Trockene Destillation der quatemären Verbindungen. 



a) Verhalten des Jodids. 



1 — 2 g des zweifach quaternären Trimethylemetindi Jodids 

 wurden in einem kleinen Rundkölbchen mit weitem Gasent- 

 bindungsrohr in einem Metallbade erhitzt. Bei 320° begann die 

 Zersetzung unter Entwickelung weißer Dämpfe, die sich im Rohre 

 zu einem weißen, krystallinischen Kondensat verdichteten bzw. 

 sich in vorgelegter Salzsäure lösten. Daneben traten braune 

 Oeltropfen auf, die in Wasser und Salzsäure unlöslich waren. 



Nach dem Erkalten wurde das Oel mit Aether aufgenommen 

 (A), das weiße Kondensat in Wasser gelöst und mit der sauren 

 Lösung in der Vorlage vereinigt (W). 



Die Aetherlösung (A) wurde mit verdünnter Natronlauge 

 geschüttelt, die sich dabei tief grün färbte. Der restierende, mit 

 Na2S04 getrocknete Aether hinterließ beim Verdunsten ein wenig- 

 gelbes, teerartig riechendes Harz. Die grüne alkalische Lösung 

 färbte sich nach Zusatz von verdünnter Schwefelsäure rot und 

 wurde trübe; die ausgeschiedenen feinen Oeltröpfchen wurden 

 mit Aether ausgeschüttelt, der nach dem Verdunsten wenige gelbe, 

 kreosotartig riechende Oeltropfen zurückließ. Ihre alkoholische 

 Lösung färbte sich mit wenig Ferrichlorid grün, zur weiteren 

 Untersuchung war die Menge zu klein. 



Die Lösung W wurde mit Chlorsilber erwärmt und das 

 Filtrat vom Halogensilber eingedampft. Es krystallisierten sehr 

 hygroskopische Nadeln, verunreinigt durch rötlich gefärbte amorphe 

 Stoffe; ihre Lösung reduzierte Gold- und Platinchlorid. Die 

 störenden Verunreinigungen konnten durch Quecksilberchlorid aus 



