710 O. Keller: Ipecaeuanhaalkaloide. 



Reinigung mehrfach A\iederholt wurde, bis schließlich nur ganz 

 hell gelbhch gefärbte Tröpfchen zurückblieben, gelang es dooh nicht, 

 sie zum Krystallisieren zu bringen, auch nicht durch Impfen mit 

 reinem, krystallisiertem Guajakol, Wurde die Substanz mit heiß- 

 gesättigter alkoholischer Pikrinsäurelösung geschüttelt, so entstanden 

 wie bei reinem Guajakol dunkelrote Tropfen, die aber beim Er- 

 kalten nicht krystallinisch erstarrten. Nun Avurde das Phenol aus 

 dem Pikrat wieder abgeschieden, abermals durch Wasserdampf- 

 destillation gereinigt und benzoyliert. Nach einer Reilie miß- 

 glückter Versuche wurde eine krystallisierte Benzoylverbindung in 

 folgender Weise gewonnen. Das Oel blieb mit reichlich über- 

 schüssigem Benzoylchlorid zuerst 48 Stunden bei Zimmertemperatur, 

 dann zwei Stunden auf dem Wasserbade lose verschlossen stehen. 

 Dann wurde das Gemisch mit viel Natronlauge von ca. 20% ge- 

 schüttelt, die Benzoylverbindung mit Chloroform ausgezogen und 

 das Chloroform verdunstet. Der Rückstand wurde nochmals mit 

 verdünnter Natronlauge verrührt, abermals mit Chloroform ge- 

 schüttelt und der gut getrocknete, filtrierte Chloroformauszug vor- 

 sichtig verdunstet. Bei ruhigem Stehen wurde der erst ölige 

 Rückstand größtenteils krystallinisch; die Krystalle wurden auf 

 Ton abgepreßt und aus heißem Alkohol, in dem sie mäßig schwer 

 löslich waren, umkrystallisiert. Nach dem Abpressen zwischen 

 Tonplatten waren sie rein weiß, wenn auch beim Zerreiben noch 

 etwas klebend. Der Schmelzpunkt lag bei 57 — 58*^. Reines 

 Benzoylguajakol schmilzt bei 59". Der Schmelzpunkt eines 

 Gemisches von Benzoylguajakol mit dem vorliegenden Stoffe 

 wurde zu 58" ermittelt. 



Es liegt also ohne Zweifel Benzoylguajakol vor ; 

 eine noch weiter gehende Reinigung war bei der sehr geringen 

 Substanzmenge nicht möglich. Damit ist also als eines der 

 Spaltungsprodukte bei der Zinkstaubdestillation der quaternären 

 Base Guajakol C6H4(OH)O.CH3 nachgewiesen; auch das bei 

 den vorher beschriebenen Versuchen erwähnte, kreosotartig 

 riechende Phenol ist wohl als Guajakol anzusprechen. Das Emetin- 

 molekül enthält demnach ein freies Phenolhydroxyl. Es erklärt 

 sich daher, daß das Alkaloid in Kali- und Natronlauge löslich ist, 

 worauf schon in der ersten Mitteilung hingewiesen wurde, wenn 

 auch ganz Avesentlich schwerer als das Cephaelin. 



Die salzsaure Lösung (Ws) besaß eine deutliche, blaue 

 Fluoreszenz und färbte sich beim Stehen an der Luft rot. 

 Zur Reinigung und Entfernung von Stoffen, die Goldchlorid 

 schnell reduzierten, wurde Quecksilberchlorid zugefügt; die 



