2 C. H. Keutgen, Einwirkung von Schwefel auf Glycerin. 



Reaktion eine bedeutende Hitze entwickelt wird, setzte ich auf die 

 Vorlage einen RückfluTskühler, damit sich nicht das Allylmercaptan, 

 welches sich, wie sogleich weiter ausgeführt werden wird, bei der Reaktion 

 bildet, verflüchtige. Das gesamte in der Vorlage angesammelte Destillat 

 wurde mit Äther ausgeschüttelt, der Äther sodann, nachdem das braune 

 Ol sich in ihm gelöst hatte, von dem Schwefel, dem Wasser und dem 

 Glycerin mittels eines Scheidetrichters getrennt. Nachdem aller Äther 

 auf dem Wasserbade abgedampft war, ging beim Destillieren unter Luft- 

 abschlufs, damit der Rückstand sich nicht unter Verharzung zersetzte, 

 zwischen 800 bis 95 o ein ätherisches, stechend riechendes Öl über, das 

 sich nach mehrfacher Fraktionierung als das bei 90 siedende Allyl- 

 mercaptani erwies. Der Schwefelgehalt wurde nach der Carius'schen 

 Methode bestimmt. 



0,3121 g Allylmercaptan gaben 0,959 g Baryumsulfat oder 0,136 g 

 Schwefel. 



Gefunden: Berechnet für C3H5(SH): 



Schwefel 43,57 Proz. 43,24 Proz. 



Ist aller Äther und das Allylmercaptan vollständig abdestilliert, so 

 krystallisiert, nach dem Erkalten, aus dem Rückstande ein Gremenge 

 von Schwefel und rötlich-braunen Krystallen aus. Um den Schwefel 

 zu entfernen und den Körper rein zu erhalten, wurde folgendes Ver- 

 fahren angewandt: Das Krystallgemenge wurde sorgfältig mit Piltrier- 

 papier getrocknet, um soweit als möglich jede anhaftende Flüssigkeit 

 zu beseitigen. Darauf wurden die Krystalle mit kaltem Alkohol von 

 90 Proz. behandelt, bis der braunrote Körper gelöst war, der Alkohol ab- 

 gedampft, und diese Operation so lange wiederholt, bis beim Erkalten 

 kein Schwefel mehr ausgeschieden wurde. Ein anderes zweckmäfsigeres 

 Verfahren ist folgendes: Man löst das Krystallgemenge in möglichst 

 wenig siedendem Alkohol, wobei auch Schwefel in Lösung geht, 

 filtriert, läfst erkalten, damit sich der Schwefel ausscheide, fällt aus 

 der abfiltrierten Lösung den Körper mit Wasser aus und krystallisiert 

 ihn schliefslich nochmals aus Alkohol um. Man thut wohl, die Krystalle 

 sofort nach ihrem Ausscheiden zwischen Filtrierpapier zu trocknen, da 

 dieselben sonst sehr leicht verharzen. 



^ Cahours u. Hofmann, Annalen d. Chemien. Pharm. 102, p. 292. 



