C. H. Keutgen, Einwirkung von Schwefel auf Glycerin. 3 



Die Analysen lieferten folgende Ergebnisse: 



I. n. lU. Im Mittel: 



Schwefel 70,1 Proz. 70,04 Proz. 69,81 Proz. 69,98 Proz. 



Kohlenstoff 26,51 „ 26,12 „ 26,01 „ 26,21 „ 



Wasserstoff 3,59 „ 3,60 „ 3,61 „ 3,60 „ 



Diesen Resultaten entspricht die Formel C3H5S3. Es war nun 

 die Frage, ob dieser Körper eine Allylverbindung sei etwa von der 

 Struktur 



H2C:CH.CH2.S.S.S.S.S.S.CH2.CH:CH2 

 oder aber ob er eine Gycerylverbindung sei von der Struktur 



CHo-S-S-CHo 

 I " I ^ 



CH— S— S-CH 



I _, I 



CH2 — S — S — CH2 



Dafs der fragliche Körper C3H5S3 eine Alljdverbindung ist, bewies 

 ich dadurch, dals dui'ch die Einwirkung von Wasserstoff im Entstehungs- 

 zustande (Zinn und Salzsäure) Allylsulfid (03115)281 und in geringer 

 !Menge Allylmercaptan gebildet werden, unter gleichzeitigem Entweichen 

 von Schwefelwasserstoff. 



Bei der Einwirkung von Wasserstoff^ im Entstehungszustande (Zinn 

 und Salzsäure) bilden die beiden entstehenden Verbindungen, Allyl- 

 mercaptan und Allj^sulfid, mit dem Zinnchlorür einen Niederschlag, 

 wahrscheinlich Verbindungen, welche den Platinverbindungen der Thio- 

 alkohole und Thioäther analog sind. Aus diesen Verbindungen fäUte 

 ich das Zinn mit Schwefelwasserstoff aus und destillierte das Allyl- 

 mercaptan und das AUylsulfid mit Wasserdampf über. Durch wieder- 

 holte fraktionierte Destillation wurden beide getrennt und der Siede- 

 punkt des Sulfides bei 1400, der des Mercaptans bei 900 gefunden. 

 Ferner woirde der Schwefelgehalt nach der Carius' sehen Methode be- 

 stimmt: 



I. Allylmercaptan: 

 0,4592 g C3H5(SH) gaben 1,4445 g BarjTimsuffat oder 0,1983 g Schwefel. 

 Gefunden: Berechnet für C3H5(SH): 



Schwefel 43,24 Proz. 43,18 Proz. 



^ Cahours u. Hofmann, Annalen d, Chemie u. Pharm. 102, p. 291. 



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