4 C. H. Keutgen, Einwirkung von Schwefel auf Glycerin. 



n. Allylsulfid: 



0,3214 g (C3H5)2S gaben 0,6564 g Baryumsulfat oder 0,0901 g Schwefel, 



Gefunden: Berechnet für (C3H5)2S: 



Schwefel 28,13 Proz. 28,07 Proz. 



Enthielte der fragUche Körper das Radikal Grlycerj^l CH2.CH.CH2, 

 so würde hei der Einwirkung von Wasserstoff im Entstehungszustande 

 die Bildung von G-lycerylsulfhydrateni zu erwarten gewesen sein. 



Ein fernerer Beweis, dafs der Körper eine AUylverhindung ist, 

 A\iu*de dadurch erbracht, dafs durch die Behandlung mit Salpetersäure 

 aus demselben ein Körper gebildet wurde, welcher der Formel (C3H5)2SO 

 entspricht, und der unter der Einwirkung von Wasserstoff im Ent- 

 stehungszustande (Zink und Schwefelsäure) Allylsulfid (03H5)2S gab, 

 ebenso wie aus allen Alkylsulfoxyden bei der Einwirkung von Wasser- 

 stoff im Entstehungszustande die entsprechenden AJkylsulfide gebildet 

 werden.2 



Zur Oxydation des Diallylhexasulfides wurde dasselbe in einen 

 gut gekühlten, mit einem Rückflufskühler versehenen Kolben gebracht 

 und mit langsam, tropfenweise zufliefsender Salpetersäure vom spez. Ge- 

 wicht 1,2 behandelt. Gebraucht man konzentriertere Salpetersäure und 

 wird nicht stark gekühlt, so werden Oxalsäure und Schwefelsäure ge- 

 bildet. Es trat eine heftige Reaktion ein, unter Entwickelung roter 

 Dämpfe, während zugleich Schwefel ausgeschieden wurde. Gegen Ende 

 der Reaktion wurde auf dem Wasserbade erhitzt, bis keine roten Dämpfe 

 mehr aufstiegen. Hierauf löste ich den Inhalt des Kolbens in heifsem 

 Wasser und neutralisierte die Salpetersäure und die Schwefelsäure, von 

 denen letztere durch die Einwirkung der Salpetersäure auf den aus- 

 geschiedenen Schwefel entstanden war, mit Baryumcarbonat, filtrierte 

 heifs und dampfte auf dem Wasserbade bis zur Trockne ab. Der Rück- 

 stand wurde mit absolutem AJLkohol aufgenommen, die Lösung von dem 

 ungelösten Baryumnitrat abfiltriert und der Alkohol abgedampft. So 

 wurde eine dicke, syrupartige Flüssigkeit erhalten, welche sich durch 

 Analyse als AJlylsulfoxyd erwies: 



^ Carius, Annalen d. Chemie u. Pharm. 124, p. 221. u. Annalen d. 

 Chemie u. Pharm. 122, p. 71. 



^ Saytzeff, Annalen d. Chemie u. Pharm. 143, p. 50. 



