32 E. P, R. Woy, Über das ätherische Öl der Massoyrinde. 



Dasselbe ist nicht beständig, sondern zersetzt sich nach einiger Zeit 

 unter Jodausscheidung. 



Invertierung des Terpens. 



Die meisten der bisher bekannten Terpene haben die Eigenschaft, 

 durch Erhitzen im zugeschmolzenen Rohre auf ca. 280 o in Dipenten 

 CjoHjg umgewandelt zu werden. Das Dipenten ist aber durch ein bei 

 1250 schmelzendes Tetrabromid charakterisiert. 



Es wurden Versuche gemacht, um das Verhalten des Massoyrinden- 

 terpens gegen Hitze festzustellen. Zu diesem Zwecke wurde das Terpen 

 in einem zugeschmolzenen Glasrohre volle sechs Stunden im Bombenofen 

 auf 260 bis 280 erhitzt. Der Röhreninhalt war nach dieser Zeit äufser- 

 lich unverändert geblieben und destillierte bis auf wenige Tropfen von 

 1720 bis 1820 über. Eine Polymerisation, wie sie bei anderen Terpenen 

 beobachtet worden ist, hatte demnach nicht stattgefunden, denn poly- 

 merisierte Terpene sieden über 3000. 



Das Produkt lenkte den polarisierten Lichtstralü noch stark ab, 

 und zwar ebenso wie vor der Erhitzung nach rechts. Dafs trotzdem 

 durch die Erhitzung eine Veränderung des Terpens vor sich gegangen 

 war, zeigte die Bromierung. Es bildeten sich bei der nach der alten 

 "Weise vorgenommenen Bromierung feste KrystaUe, und zwar wie sich 

 bald herausstellte, zwei verschiedene, in Alkohol ungleich lösliche Tetra- 

 bromide. Durch fortgesetztes Lösen in Alkohol und Abtrennen des 

 zuerst ausfallenden Teils erhielt ich schliefslich KrystaUe, welche bei 

 1240 schmolzen. 



Der am leichtesten lösliche Teil hatte den Schmelzpunkt 930, war 

 also das Bromid des ursprünglichen, unveränderten Terpens, der schwerer 

 lösliche, bei 1240 schmelzende Teil war das Bromid des invertierten 

 Terpens, das Dipententetrabromid Wallach's. Die dazwischenliegenden 

 Teile sind Gemische beider. Das Gesamtbromprodukt hatte den Schmelz- 

 punkt 97 bis 980. 



Es wiu-den nun das früher erhaltene, bei 930 schmelzende Bromid 

 unseres Terpens und das aus reinem Dipenten dargestellte, bei 1250 

 schmelzende Bromid aufs innigste gemischt. Es zeigte sich, dafs erst 

 eine Mischung mit dem Verhältnis von ca. 7 Teilen Bromid 930 und 

 1 Teil Bromid 1250 den Schmelzpunkt 980 hatte, so dafs wir auch bei 

 der Invertierung des Massoyrindenterpens etwa dieses Verhältnis der 

 beiden Teile annehmen können, mithin sich ca. der achte Teil um- 



