40 E. F. R.Woy, Über das ätherisehe Öl der Massoyrinde. 



Benzolderivaten in die Seitenkette. i Für die Annahme, dafe eine 

 Bromierung der Seitenkette erfolgt ist, spricht ferner der höhere 

 Schmelzpunkt des zweiten Produktes, wie z. B. analog CßH^Cl, CH^ 

 bei 157 0, C6H5CH2CI dagegen bei 1760 siedet, ebenso C6H4CI, C2H5 

 bei 1790, C6H5C2H4CI bei 2000. 



Schlieüilich wurde der Versuch gemacht, das aus dieser Verbindung 

 durch alkoholische Kalilauge abgespaltene Brom gewichtsanalytisch zu 

 bestimmen. Zu diesem Zweck wurden 1,246 g Substanz mit über- 

 schüssiger alkoholischer Kalilauge gekocht, die Masse mit Wasser auf- 

 genommen, durch verdünnte Salpetersäure gesättigt und mit Silber- 

 lösung gefällt. Es W'Urden so erhalten 1,5342 g Bromsilber, welcher 

 Menge 52,44 Proz. der angewandten Substanz entsprechen. Wenn Sub- 

 stitution im Kern erfolgt wäre, hätten nur 33,88 Proz. abgespalten 

 werden können. 



Dem Bromid kommt demnach folgende Formel zu: 



j CHBrCHBrCHoBr 

 C6H3 ^ O^cHo 



Um allgemein zu zeigen, dafs einer Substitution erst die Addition 

 A'on Brom an die AUylgruppe vorhergeht, wurde zu einer Chloro- 

 formlösung von 10 g Safrol 9,54 g Brom , in Chloroform gelöst^ 

 hinzugefügt. Es trat sofortige Entfärbung ein, ohne eine Spur von 

 Bromwasserstoffbildung. Das Produkt destillierte unter einem Druck 

 von 22 mm vollständig bei 2150 als wasserhelles, etwas schwerflüssiges 

 Öl, welches angenehm süfs, fast wie Safrol riecht, über. Die Destillation 

 wurde unter gleichem Druck mehrmals wiederholt, ohne dafs sich der 

 Siedepunkt änderte oder sich irgend welche Zersetzung zeigte ; auch an 

 der Luft ist das Bromprodukt beständig. 



Die Verbrennung üeferte folgende Werte : von 



I. 0,4344 g Substanz 0,6076 g CO2, 0,1311 g H2O, 

 II. 0,2234 g Substanz 0,3103 g CO2, 0,067 g H-.O. 



Berechnet für Gefunden: 



CioHioBraOa: I. n. 



C 37,28 Proz. 38,18 Proz. 38,88 Proz. 

 H 3,11 „ 3,36 „ 3,34 , 



Die Addition war also eine völlig glatte. 



^ Beilstein, Handbuch I, p. 76. 



