62 Ernst Schmidt, Über Berberisalkaloide. 



In dem bei der Oxydation abgeschiedenen Mangansuperoxydhydrat 

 konnte durch Extrahieren mit Äther oder Alkohol, sowie durch Behandeln 

 mit schwefliger Scäure bis zur Entfärbung, nur noch eine gewisse Menge 

 unveränderten Narkotins nachgewiesen werden. Diese Beobachtung 

 mufste insofern überraschen, als die mit Kaliumpermanganat versetzte 

 Mischung schliefsüch die Rotfärbung, selbst bei längerem Erwärmen im 

 Wasserbade, bewahrte. Obschon unter obigen Bedingungen keine glatte 

 Spaltung des Narkotins beobachtet wurde, so dürfe doch wohl auch 

 hier angenommen werden, dafs sich der Oxydationsprozefs primär im 

 Sinne der Gleichung: 



C22H23NO2 + 02 = CioHioOß + C12H13NO3 



Narkotin Hemipinsäure t'otarnin 



vollzieht. 



Oxydation des Narkotins mit Kaliumpermanganat in 

 saurer Lösung. 

 Obschon auch dieser Oxydationsversuch in analoger "Weise angestellt 

 wurde, wie derselbe von E. Schmidt und F. Wilhelm (1. c.) für das 

 Hydrastin beschrieben ist, gelang es doch nicht, dabei Cotarnin mit 

 Sicherheit als Spaltungsprodukt nachzuweisen. Bei Zusatz der Per- 

 manganatlösung trat jedesmal eine starke Kohlensäureentwickelung auf, 

 ein Zeichen von einer tiefergreifenden Zersetzung. Opiansäure konnte 

 dagegen in beträchtlicher Menge dem Reaktionsprodukte durch Aus- 

 schütteln mit Äther entzogen werden. 



c) Verhalten des Hydrastins gegen Wasser. 

 Das Narkotin zerfällt nach 0. Hessei beim Kochen mit Wasser 

 im offenen Gefäfse, sowie beim Erhitzen im zugeschmolzenen Rohre 

 über 1000 in Opiansäure und Hydrocotarnin : 



C22H23NO7 + H2O = C10H10O5 + C12H15NO3. 



Um zu konstatieren, ob auch das Hydrastin nach dieser Richtung 

 hin ein analoges Verhalten zeigt, habe ich letztere Base längere Zeit 

 mit Wasser gekocht, sowie dieselbe mit Wasser im zugeschmolzenen 

 Rohre auf 100 bis 150«, bezüglich auf 2000 erhitzt. Bei diesen Ver- 

 suchen trat jedoch keine Zersetzung des Hydrastins ein ; die in Anwendung 

 genommene Base konnte unverändert wieder isoliert werden. 



Handwörterbuch d. Chemie IV, 679. 



