Eme GroenewoUl, Beitrüge zur Kenntnis des Aloins etc. 121 



trokenen Aloin die Formel zu: C,ßHie07 + Sil/), bezüglich Bi/^H^O; 

 berechnet 14,41, bezüglich 16,3(5 Proz. ; gefunden: lö,i2G, 15,17, 15,22, 

 15,23, 10,68, 15,94, im Mittel 15,48 Proz. H.2O. 



EinAvirkiing von Brom auf Aloin. 



Bei der Darstellung des Bromaloins verfuhr ich in zweierlei Weise. 

 Bei der ersten Bereitung wurde eine kalte, wässerige Lösung von 

 Aloin 1 : 20 in eine grofse, überschüssige Menge gesättigten Brom- 

 wassers gegossen, dabei entstand sofort ein gelber, flockiger Niederschlag 

 von Bromaloin. Nach dem Absetzen des Niederschlages gofs ich die 

 überstehende Flüssigkeit ab und rührte den Niedersclilag wieder mit 

 Wasser an. Nachdem derselbe so dreimal ausgewaschen war, wurde 

 er auf einem Filter gesammelt, abgeprefst und in verdünntem Alkohol 

 gelöst. Die nach 24 Stunden ausgeschiedenen Krystalle krystallisierte 

 ich noch dreimal aus 70 proz. Alkohol um. Die aus den Mutterlaugen 

 sich ausscheidenden Krystalle wurden nicht weiter berücksichtigt, da 

 dieselben hauptsächlich die bromärmeren und bromreicheren Verbindungen 

 enthalten, wie E. Schmidti bewiesen hat. 



Bei . der zweiten Darstellung des Bromaloms gofs ich das Brom- 

 wasser in die kalte Aloinlösung, welche dieselbe Konzentration besals 

 wie die bei der ersten Bereitung. Dabei färbte sich die Flüssigkeit 

 anfangs blutrot, und erst, als Bromwasser im Überschufs vorhanden war, 

 bildete sich der gelbe Niederschlag von Bromaloin. Derselbe wurde 

 genau in der Weise, wie oben angegeben, gewaschen und auch eben so 

 oft umkrystallisiert. 



Bei der Behandlung des Aloins mit Brom werden wahrscheinlich 

 Wasserstoffatome gegen Brom ausgetauscht, denn die Flüssigkeit nimmt 

 stark saure Reaktion an, herrührend von gebildeter Bromwasserstoff- 

 säure, gleichzeitig scheint aber auch das Brom oxydierend zu wirken, 

 denn die vom Bromaloin abfiltrierte Flüssigkeit hinterliefs beim Ver- 

 dunsten iiu Wasserbade eine bedeutende Menge eines harzigen Rück- 

 standes. 



Ich habe mehrfach versucht, das rote, intermediäre Produkt, welches 

 beim Eingiefsen von Bromwasser in Aloinlösung entsteht, zu ge^^^nnen, 

 es resultierten aber immer nur harzartige Massen, welche sich jeder 

 weiteren erfolgreichen Behandlung entzogen. 



1 Archiv d. Pharm. 1876, 506. 



