124 Eine Groenewold, Beiträge zur Kenntnis des Aloins etc. 



Ich versuchte nun anfangs mit Acetylchlorid ein Acetylderivat dar- 

 zustellen, was mir indessen trotz mannigfacher Abänderungen des Ver- 

 fahrens nicht gelungen ist: es resultierte immer nur eine gelbe, harz- 

 artige Masse, die nicht zur Krj^staUisation zu bringen war. 



Anstatt des Acetylchlorids nahm ich bei einer anderen Darstellung 

 Essigsäureanhydrid ; dieses wirkte in der Kälte gar nicht auf Alom ein, 

 und in der Wärme löste es dasselbe unverändert auf; wurde aber ein 

 Tropfen konzentrierter Schwefelsäure hinzugefügt, so trat sofort eine 

 heftige Reaktion ein. Das Reaktionsprodukt -^NTirde ebenfalls mit Wasser 

 gewaschen, bLs alle Essigsäure entfernt war, und dann in Alkohol gelöst 

 Es gelang mir, bei dieser Bereitungs weise verschiedene Male Krystalle 

 zu erhalten, jedoch schieden sich stets nur wenige Krystalle aus, der 

 gröfste Teil verharzte. Manchmal schössen blendend weifse, harte, 

 säulenförmige Kn,-stalle an, manchmal aber bildeten sich zarte, weiche 

 Xadeln von gelber Farbe, die immer rosettenförmig vereinigt waren. 

 Durch Umkrystallisieren konnten dieselben leicht gereinigt werden; 

 waren dieselben erst emmal von den verunreinigenden Beimengungen 

 befreit, so krystallisierten beide Derivate, sowohl das erste wie das 

 letztere, sehr gut. Die Lösungen zeigten grünliche Fluorescenz. 



Ich habe auch bei der Darstellung dieser Acetylderivate mit ver- 

 schiedenen Abänderungen gearbeitet, niemals wollte es mir jedoch gelingen, 

 die ganze Menge des Reaktionsproduktes zum Krystallisieren zu bringen, 

 und zwar machte ich dabei die Bemerkung, dafs, wenn ich mit gröfseren 

 Mengen arbeitete, niemals eine Spur von KrystaUen erhalten wurde, mit 

 kleinen Quantitäten, 2 bis 4 g Aloin, gelangen die Versuche sehr häufig. 



Welches die störenden Umstände, die die Krystallisation des Acetyl- 

 alo'ins verhindern, sind, habe ich nicht in Erfahrung bringen können, 

 obgleich ich auf die Temperatur bei der Reaktion, Konzentration der 

 Lösung etc. mein Augenmerk gerichtet hatte. 



Wurde Aloin mit Essigsäureanhydrid übergössen und anstatt der 

 Schwefelsäure ein Tropfen Acetylchlorid zugefügt, so trat auch sofort 

 eine Reaktion ein. Das Produkt verhielt sich genau so wie die nach 

 den oben angeführten Methoden bereiteten, es schieden sich aber niemals 

 die harten, sondern immer die weichen, gelben Krj'stalle aus. 



Der Schmelzpunkt des harten Acetylderivates, Acetylaloin I, liegt 

 bei 140 bis 141 o, ist es jedoch nicht vollkommen rein, so liegt derselbe 

 bedeutend tiefer. Den Schmelzpunkt des weichen Acetylaloins, Acetyl- 

 aloin II, fand ich bei 920. 



