Friedrich Schmidt, über Aikyi-ilydrastiue uud «Icruii Derivate. Sob 



Zum Nachweis weiterer Oxydationsprodukte des Methylhydrastins 

 wurden alsdann die vereinicrten FUtrate obiger Platinniederschläge mit 

 Kalilauge übersättigt uud erwärmt. Hierbei konnte sehr deutlich ein 

 aramoniakalischer Geruch wahrgenommen werden. Zur Darstellung eines 

 Platinsalzes war die Menge des entwickelten Gases jedoch leider zu gering. 



Das Methylhydrastin war somit bei der Oxydation mit Braunstein 

 und Schwefelsäure nicht, entsijrechend der Spaltung des Hydrastins in 

 rfydrastinin und Opiansäure, in Methylhydrastinin und Opiansäure über- 

 geführt worden, da als Oxydationsprodukte nur Hemipinsäure und eine 

 flüchtige Base nachgewiesen werden konnten. Ein Teil des Alkaloids 

 war dagegen der Oxydation entgangen. 



Oxydation des Methylhydrastins mit Salpetersäure. 



Zur Ausführung dieses Oxydationsversuches erwärmte ich 5 g^ 

 Methylhydrastin mit 2ö ccm Salpetersäure von 1,3 spez. Gewicht und 

 12 ccm Wasser 5 Stunden lang im Wasserbade auf 50 bis 600. Trotz- 

 dem ich die obige Temperatur genau innehielt, entwickelte sich doch 

 hierbei ziemlich viel Kohlensäureanhydrid. Nachdem das Oxydations- 

 gemisch erkaltet war, wurde es so lange mit Äther ausgeschüttelt, bis 

 nichts mehr in denselben hineinging. Den nach dem Abdestillieren der 

 vereinigten ätherischen Flüssigkeiten zurückbleibenden krystallinischen 

 Rückstand nahm ich mit Wasser auf, dampfte die erhaltene, zuvor 

 filtrierte Lösung auf ein kleines Volumen ein und stellte dieselbe über 

 Schwefelsäure zur Krystallisation. Nach einigen Tagen hatte sich auch 

 hier eine reichliche Menge von fast farblosen, nadeiförmigen Krystallen 

 ausgeschieden, deren AuTseres und Schmelzpunkt, welcher bei 1620 lag, 

 mit dem der Hemipinsäure übereinstimmte. Um die erhaltenen Krj-- 

 stalle noch weiter mit Hemipinsäure zu identifizieren, führte ich einen 

 Teil derselben in das Anhydrid über. Zu diesem Zwecke erhitzte ich 

 die Krj'stalle in einem trockenen Reagenzglase eine halbe Stunde lang 

 im Glycerinbade auf 1700, wodurch sich ein Teil des gebildeten An- 

 hydrids in langen, farblosen Nadeln an dem kälteren Teil des Reagens- 

 glases ansetzte. Die am Boden des Reagenzglases zurückbleibende 

 Schmelze wurde, im Verein mit dem Sublimate in heifsem, absolutem 

 Alkohol gelöst. Diese Lösung fluorescierte schön blau. Beim Erkalten 

 derselben schied sich das Anhydrid in feinen, farblosen Nadeln ab. Der 

 Schmelzpunkt derselben, welcher bei 165 bis 1660 lag, stimmte mit 

 dem des Hemipinsäureanbydrids überein. 



