Friedrich Schmidt, Über Alkyl-Hydrastine und deren Derivate. 237 



Methylhydrastininplatinchlorid verlangt 23,85 Proz. Platin. Wenn 

 die bei der Platin- und GoldbestiniTnuntr gefundenen Werte für das 

 Platin- bezw. Gold.salz des Metliylhydnistins auch etwas zu hoch gefunden 

 waren, so dürften dieselben doch immerhin beweisen, dafs auch hier ein 

 Teil des Methylhydnistins der Oxydation entgangen war. Die mit 

 Äther, Chloroform und Goldchlorid behandelte Lauge wurde schliefslich, 

 um auf weitere O.xydationsprodukte zu prüfen, mit Essigäther aas- 

 geschüttelt. Beim Verdunsten des letzteren blieb jedoch nur eine geringe 

 Menge kleiner, farbloser Nadeln zurück, welche durcli ihren bei 100 

 liegenden Schmelzpunkt und ihr Verhalten gegen Kalksalze als Oxal- 

 säure erkannt wurden. 



Die mit Essigäther ausgeschüttelte Flüssigkeit erwärmte ich sodann 

 mit einem Überscliufs von Ätzkalk. Da hierbei ein ammoniakalischer 

 Geruch auftrat, so wurde die Mischung längere Zeit am Rückflufskühler, 

 welcher mit einem, verdünnte Salzsäure enthaltenden Kugelapparat ver- 

 bunden war, gekocht. Während des Kochens wurde ein kohlensäure- 

 freier Luftstrom durch die siedende Flüssigkeit geleitet, um die aus- 

 getriebene Aminbase in die Salzsäure überzuführen. Nachdem die Gas- 

 entwdckelung beendet war, dampfte ' ich die vorgelegte Salzsäure mit 

 Platin Chlorid ein. befreite den Rückstand mit Äther- Alkohol vom über- 

 schüssigen Platinchlorid und krystallisierte ihn dann aus salzsäure- 

 haltigem Wasser um. Die auf diese Weise erhaltenen Kn'stalle waren 

 nicht einheitlich. Ein Teil derselben gab sich durch die Krystallform 

 und die Unschmelzbarkeit als Platinsalmiak zu erkennen, wogegen der 

 Schmelzpunkt des anderen Teils der Krystalle bei 200 o lag. Die Menge 

 des bei 200 o schmelzenden Platinsalzes genügte leider nicht für eine 

 Platinbestimmung. Der Schmelzpunkt und das Äufsere der Krj'stalle 

 liefsen jedoch eine gewisse Ähnlichkeit mit Dimethylaminplatinchlorid 

 nicht verkennen. 



Bei der Oxydation des Methylhydrastins mit verdünnter Salpeter- 

 säure wurde somit als Hauptprodukt ebenfalls Hemipinsäure erhalten. 

 Als weitere Oxydationsprodukte wurden Ammoniak, anscheinend Dime- 

 thylamin (?), Kohlensäureanhydrid und Oxalsäure nachgewiesen. Ein 

 Teil des Alkaloids war auch hier nicht oxydiert worden. 



Es ist somit auch in dem Verhalten gegen Salpetersäure ein 

 wesentlicher Unterschied zwischen dem Hydrastin, welches hierdurch 

 ziemlich glatt in Hydrastinin und Opiansäure zerfällt, und dem Methyl- 

 hvdrastin zu konstatieren. 



