238 Friedrich Schmidt, Über Alkyl-Hydrastine und deren Derivate. 



Verhalten des Methylliydrastiiimethylaminoniumhydroxyds beim 

 Erhitzen auf 160 o. 



Ker stein (1. c.) hat bei der Destillation des Hydrastins im Wasser- 

 stoifstrome Trimethylamin und Mekonin als Zersetznngsprodukte nach- 

 gewiesen. Da jedoch bei dieser Operation eine tief greifende Zersetzung 

 des Hydrastins stattfindet, so läfst sich der Zersetzungsvorgang nicht 

 durch eine einfache Gleichung ausdrücken. Es schien daher wünschens- 

 wert zu sein, den Stickstoff auf glattere Weise aus dem Hydrastin zu 

 eliminieren, um hierdurch gleichzeitig zu einem stickstofffreien Körper 

 zu gelangen, welcher weitere Anhaltspunkte zur Aufklärung der Kon- 

 stitution des Hydrastins bieten konnte. 



Zu diesem Ziele hoffte ich dui-ch die von A. W. Hofmanni bei 

 der Untersuchung des Piperidins entdeckte Methode der erschöpfenden 

 Methylierung und der darauf folgenden Spaltung des mit Methylgruppen 

 möglichst angereicherten Alkaloids zu gelangen. In dem Methylhydrastin- 

 methyljodid, bezüglich in der daraus darzustellenden Ammoniumbase, 

 glaubte ich ein geeignetes Material zu diesem Spaltungsversuche zu 

 besitzen. Ich versuchte daher zunächst das Methylhydrastinmethyl- 

 ammoniumhydroxyd durch Wärme zu zerlegen. 



Um das zu diesem Versuche nötige Methylhydrastinmethylammonium- 

 hydroxyd zu erhalten, löste ich 5 g Methylhydrastinmethyljodid in ver- 

 dünntem, heifsem Alkohol und setzte zu der auf etwa 30 o abgekühlten 

 Lösung so lange feuchtes Silberoxyd, bis eine abfiltrierte Probe der 

 Flüssigkeit keine Jodreaktion mehr gab. Die Flüssigkeit wnirde alsdann 

 von dem Jodsilber abfiltriert und auf ein kleines Volumen eingedampft, 

 wobei ein ammoniakaUscher Geruch nicht wahrgenommen werden konnte. 

 Den Rückstand brachte ich hierauf in eine kleine tubulierte Retorte und 

 liefs ihn im Wasserbade vollständig eintrocknen. Das Methylhydrastin- 

 methylammoniumhydroxyd, welches hierbei vermutlich zurückblieb, 

 besafs eine rotbraune Farbe. Dasselbe wurde schliefslich im Glycerin- 

 bade auf 1600 erhitzt. Da sich hierbei eine flüchtige Base entwickelte, 

 so wurde der Hals der Retorte mit einem Kugelapparat verbunden, 

 welcher mit verdünnter Salzsäure gefüllt war. Durch den Tubus der 

 Retorte leitete ich einen Wasserstoffstrom, um das entwickelte Gas 

 möglichst in die Salzsäure überzuführen. Das Erhitzen auf 160 o wurde 

 alsdann so lange fortgesetzt, als sich noch Gas entwickelte. Xachdem 



1 Ber d. d. ehem. Ges. XIV, 494, 659. 



