Theodor Kliche, Über angebliche Oxysulfurete des Kupfers. 375 



Salzes bringt, Kupfersulfid sei. Es ist aber eine 'Verbindung von Kupfer- 

 sulf uret mit Kupferoxyd, gebildet aus 5 Äqu. Sulfid und 1 Äqu, Oxyd. 

 Ich wurde zu dieser Untersuchung durch die Beobachtung geführt, dafs 

 zur Ausfällung derselben Menge ammoniakalischen Kupferoxydnitrats eine 

 bei weitem gröfsere Menge Schwefelnatrium bei gewöhnlicher Temperatur, 

 als beim Siedepunkte nötig war, und dafs eine Kupfersolution sich ent- 

 färbt, Avenn man sie mit darin verteiltem Kupfersulfid kocht, was sich 

 aus der Vereinigung des Sulfurets mit dem Oxyde des Kupfers erklärt. 

 Unabhängig von der Analyse, welche ich mit dieser neuen Verbindung 

 unternahm, habe ich beobachtet, dafs gut gewaschenes Kupfersulfid mit 

 Kupfersulfat gekocht diesem Salze das Oxyd entzieht und die Schwefel- 

 säure frei und rein im Wasser zurückläfst. Die EigentümUchkeit des 

 Ammoniaks, die blaue Farbe des Kupfersalzes so sehr zu erhöhen, be- 

 gründet das letztere analytische Verfahren ; ich habe aber gefunden, dafs 

 eine noch andere viel wichtigere Eigenschaft desselben hier mitwirken 

 mufs, ohne welche die Bestimmung des Kupfers mittels normaler Schwefel- 

 alkalilösung vielleicht gar nicht möghch wäre. Das Ammoniak verhindert 

 nämlich die Fällung der Kupfersalze durch unterschwefligsaure Alkalien. 

 Diese finden sich bekanntlich fast immer in den Schwefelalkalien und 

 erzeugen sich überdies bei der Berührung derselben mit der Luft. Sie 

 sind nur in ungekannten Mengen vorhanden oder bilden und verändern 

 sich überdies jeden Augenblick. Die neutralen oder sauren Kupfersalze 

 werden ebenfalls davon zersetzt, indem sie Kupfersulfuret erzeugen. 

 Ammoniak verhindert nun diese Zersetzung nicht blofs bei den Hypo- 

 sulfiten, sondern auch bei den Sulfiten und Hyposulfaten. In gleicher 

 Weise verhindert das in genügender Menge vorhandene Ammoniak die 

 Fällung der Kupfersalze durch kohlensaure oder ätzende Alkahen, welche 

 sich auch in den löslichen Schwefelalkalien finden können." 



In einer zweiten Abhandlung i bespricht Pelouze die Entstehung 

 des Oxysulfiiretes ausführlicher: 



„j^ällt man bei gewöhnlicher Temperatur, so enthält der Niederschlag 

 den Schwefel und das Kupfer zu gleichen Äquivalenten, er ist also CuS. 

 Kocht man diesen gut ausgewaschenen Niederschlag mit verdünnten 

 salpetersauren oder schwefelsauren Kupferoxydlösungen, so entfärben sie 

 sich. Fügt man noch Ammoniak hinzu, so ist die Absorption des Oxydes 

 durch die Schwefel verbin düng noch viel schneller und wenn die Menge 

 Ammoniak beträchtlich und das Oxyd im Überschufs vorhanden ist, so 

 ist dieser Niederschlag, wenn die Temperatur nicht über 7b^ bis 80 •^ ge- 

 stiegen ist, ein Oxysulfür = 5CuS, CuO von konstanter Zusammensetzung. 

 Man kann hieraus schliefsen, dafs diese Verbindung nicht auf salpeter- 

 saures und schwefelsaures Kupferoxydammoniak wirkt. 



^ Joum. f. prakt. Chemie , Bd. 38 , S. 408 (aufgenommen aus Annales 

 de chimie et de physique, Ser. III, Tome XVII. 



