376 Theodor Kliche, Über angebliche Oxysulfurete des Kupfers. 



Erhöht man die Temperatur bis gegen 90° und besser noch gegen 

 95° bis 100°, so kann dieses Oxysulfür noch eine neue Quantität Oxyd 

 aufnehmen. Es bleibt aber eine gewisse Menge zu Oxydul reduziertes Kupfer 

 in der Lösung, ohne diese zu färben, neben einem oder mehreren Oxy- 

 sulfüren, was man leicht mit Schwefelnatrium erkennt. 



Aus diesen Versuchen geht nun hervor, dafs man ebensowenig bei 

 einer sehr niedrigen als bei einer sehr hohen Temperatur operieren darf. 

 Glücklicherweise ist die Sache leicht zu erledigen. Das Oxysulfür 5CuS, CuO 

 bildet sich schon bei 50° bis 60° und erst bei 80° bis 85° fängt es an 

 auf Kupferoxydammoniak weiter einzuwirken, und man kann es leicht 

 dahin bringen, diese Grenze nicht zu überschreiten; man braucht der 

 siedenden Flüssigkeit nur noch Ammoniak hinzuzufügen, wodurch die 

 Temperatur soweit sinkt. 



Der Körper 5CuS, CuO ist eine ganz bestimmte Verbindung; denn 

 unabhängig von der Analyse, die mit Sorgfalt angestellt war, habe ich 

 mich überzeugt, dafs 1,0 Kupferoxyd, um gefällt zu werden, dieselbe 

 Menge Schwefelnatrium bei 60° bis 80°, bei 85° und 90° erfordert, wenn 

 das Kochen nicht zu lange unterhalten wurde ; man bedarf fast desselben 

 Volumens; erst nach sehr lange fortgesetztem Kochen mufs man etwas 

 mehr Schwefelnatriumlösung hinzufügen. Jedenfalls scheint es mir am 

 besten zu sein, die Flüssigkeit bei 75° zu erhalten, bei welcher Temperatur 

 sich das Schwefelkupferoxyd 5CuS, CuO sehr schnell bildet. Ich schlage 

 daher vor, die Analysen bei einer Temperatur von etwas mehr als 75° 

 anzustellen." 



Gleichfalls im Jahre 1846 berichtete Maumenei über andere bei 

 der Einwirkung von konzentrierter Schwefelsäure auf metallisches Kupfer 

 entstandene Oxysulfurete. Unter dem Titel: „Über das Verhalten der 

 Metalle zur Schwefelsäure" teilt Maumene folgendes mit: 



„Wenn Kupfer mit Schwefelsäure erwärmt wird, so bildet sich aufser 

 schwefelsaurem Salze und schwefliger Säure auch jedesmal ein schwarzes, 

 •dem Kupferoxyd ähnliches Pulver. Der jüngere Barruel hielt dieses 

 Pulver für Schwefelkupfer. Der pulverige Absatz zeigt zuerst eine hell- 

 braune Farbe, wird allmählich immer dunkler und zuletzt schwarz. Die 

 Analysen zeigten ebenfalls, dafs die Substanz sich kontinuierüch äudert. 

 Bei Beginn der Entwickelung der schwefligen Säure trübt sich die 

 Flüssigkeit und ein hellbraunes KupfersuKür scheidet sich aus, welches 

 an der Luft im höchsten Grade veränderüch ist. Man giefst die Mischung 

 in von Luft befreites Wasser, wäscht mit ausgekochtem Wasser in 

 Kohlensäure-Atmosphäre und trocknet im luftverdünnten Räume. Die 

 Analyse ergiebt, dafs die Substanz Kupfersulfür ist. Dies gebildete Sulfür 



^ Annales de chimie et de physique Ser. III, Tome XVITE (auch Joum. 

 f. prakt. Chemie Bd. 40, S. 105). 



