Theodor Küche, Über angebliche Oxysulfurete des Kupfers. 377 



bleibt nicht lange unverändert, es wird schwarz, und wenn man die 

 Operation nach Verlauf einer gewissen Zeit unterbricht und das Produkt 

 sammelt, so erhält man immer verschiedene Resultate, deren Abänderung 

 man aber leicht übersehen kann. Das SuLfiir verbindet sich gleich nach 

 seiner Bildung mit Oxyd und giebt die Verbindimg : 



CU5S2O = 2CU2S, CuO, 

 geht dann in die Verbindung: 



CugSoO = 2CuS, CuO 

 über und endlich durch Anlagerung von Oxyd in CuS, CuO : 

 2CuS, CuO + CuO = 2(CuS, CuO). 



Wie man leicht einsieht, ist es nicht möglich, eines dieser drei 

 Produkte nach Willkür von konstanter Znsammensetzung zu erhalten. 

 Man mufs der Umwandlung der Produkte durch häufiges Unterbrechen 

 Schritt für Schritt folgen und die erhaltenen Produkte der Reihe nach 

 analysieren. So fand ich nach Entwickelung etwa eines Fünftels der 

 schwefligen Säure : CU5S2O = 2CurS, CuO. Demnach kann das Kupfer- 

 sulfür wie das Sulfid eine wirkliche Verbindung mit dem Oxyd eingehen. 

 Nach den Untersuchungen von Pelouze weifs man, dafs das Sulfid mit 

 dem Oxyd eine Verbindung 5 CuS, CuO und noch andere bilden kann. 

 Hier bildet das Sulfür eine Verbindung, die dem von Favre und mir vor 

 einigen Jahren beschriebenen Oxyde CU5O3 =; 2Cu20CuO analog ist. Nach 

 Entwickelung von etwa zwei Dritteln der schwefligen Säure ist der 

 Bodensatz CU3S2O = 2CuS, CuO. 



Das endliche Produkt hat fast immer die Zusammensetzung: 

 Cu2S0 = CuS, CuO, Die Bildung des Sulfürs und infolgedessen die 

 von Oxysulfureten findet niemals in sehr groiJser Menge statt. 



In einer grofsen Reihe von Versuchen, wenn nicht bei allen, bleibt 

 metallisches Kupfer dem Oxysulfuret beigemengt. Man kann dies dadurch 

 vermeiden, dafs man geschmolzenes Kupfer in Wasser giefst und dieses 

 anwendet. Das Schmelzen hat zugleich den Vorteil, dafs man dadurch 

 die gröfsere Portion einer in Säuren unlöslichen Substanz wegschafft, 

 von der sich auf den Spänen immer mehr oder weniger findet, und die 

 sich dann während der Einwirkung so konzentriert, dafs ihr Gewicht oft 

 V20 des Oxysulfurets ausmachen kann, so dafs man es mit in Rechnung 

 ziehen mufs. 



Um die Bildung von Oxysulfureten zu erklären, wird man annehmen 

 müssen, dafs bei der ersten Einwirkung der Säure auf das Metall dieses 

 Schwefel und Sauerstofi' getrennt aufnimmt, um Schwefelmetall xmd Oxyd 

 zu bilden. Daneben aber findet dann auch noch die gewöhnliche Reaktion 

 unter Bildung von schwefelsaurem Salz und schwefliger Säure statt.'' 



Soweit Maumene. Seine Behauptungen haben durch Spencer 

 Pickering Widerspruch erfahren, welcher sehr eingehend die P^eaktion 

 studiert hat und in den Xiederschlägen ausnahmslos nur Kupfer und 

 Schwefel, nie aber Sauerstoff fand. Spencer Pickering veröffent- 



