378 Theodor Küche, Über angebliche Oxysulfurete des Kupfers. 



lichte im Jahre 1878 seine Untersuchungen i unter dem Titel: „Die 

 Wirkung der Schwefelsäure auf Kupfer". 



Folgende Hauptreaktionen treten hierbei auf: 

 L Cu + 2H2SO4 = CUSO4 + SO, + 2HoO. 

 n. 5Cu + 4H0SO4 = CuoS + 3CUSO4 + 4HoO. 



Neben diesen Hauptreaktionen treten noch einige Nebenreaktionen 

 auf, indem die Schwefelsäure auf das gebildete SuLfür weiter einwirkt: 

 I. CuoS + 2H2SO4 = CuS + CUSO4 + SO2 + 2HoO. 

 n. CuS -f- 2H2SO4 = S + CUSO4 + SOo -I- 2H2O. 



Der zurückbleibende schwarze Körper enthält stets nur Kupfer und 

 Schwefel, niemals aber Sauerstoff. (§ 2.) 



Sobald das Kupfer angegriffen wird, bildet sich zuerst braunes, 

 später bei Zunahme des Niederschlages sich schwarz färbendes Sulfür 

 und wasserfreies Sulfat, während die Schwefelsäure das entstehende 

 "Wasser aufnimmt. Im Hals der Flasche und in der Leitungsröhre 

 erscheint eine geringe Schwefelablagerung, jedoch erst, wenn das Kupfer 

 fast oder ganz gelöst ist. Schwefelwasserstoff konnte weder durch vor- 

 geschlagene Silbernitratlösung noch durch mit Bleiacetatlösung befeuch- 

 tetes Filtrierpapier nachgewiesen werden. Das gebildete Schwefelkupfer 

 wurde bei 100*^ getrocknet, mit Schwefelkohlenstoff gewaschen, um etwa 

 vorhandenen freien Schwefel zu entfernen. Aus der Thatsache, dafs 

 freier Schwefel immer vorhanden ist, auch öfter in höherem Prozentsatz 

 als im Sulfid, wird auf seine völlige Löslichkeit im Schwefelkohlenstoff 

 geschlossen. Im Gegensatz zu Maum ene , welcher die leichte Oxydations- 

 fähigkeit des schwarzen Niederschlages betont, erscheinen die dagegen 

 angewandten Vorsichtsmafsregeln unbegründet, nachdem angestellte 

 Versuche ergeben hatten, dafs dieses Schwefelkupfer sich fast gar nicht 

 an der Luft und beim Trocknen oxydiert. (§ 4.) 



Die Einwirkung der Säure auf das Metall findet schon bei 19", jedoch 

 äufserst langsam statt; je höher die Temperatur steigt, desto energischer 

 ist die Einwirkung. Das Verhältnis des gebildeten Sulfürs zum Sulfat 

 beträgt, wenn bei 100*^ oxydiert wurde, ungefähr 2:3. Bei höheren 

 Temperaturen wird weniger SuLfür und mehr Sulfat gebildet und bei 270° 

 entsteht gar kein Sulfür mehr, sondern nur Sulfat. (§ 5.) 



Dafs auch Nebenreaktionen eintreten, zeigt der Umstand, dafs in 

 einigen Fällen nicht nur SuLfür, sondern auch Sulfid und sogar freier 

 Schwefel gefunden wurde. Um zu konstatieren, ob diese Körper etwa 

 durch Zersetzung des thatsächlich doch zuerst entstehenden SuLfürs ge- 

 bildet werden, wurde SuLfür sowohl wie auch Sulfid mit Schwefelsäxire 

 behandelt und folgende Zersetzungen gefunden: 



L CuoS -f 2H0SO4 = CuS -f CUSO4 + SO2 + 2H2O. 

 n. CuS 4- 2H2SO4 = S + CUSO4 + SO2 + 2H2O. 



^ Journal of the chemical soc. 1878, Vol. 33 (Transactions p. 112), 



