Theodor Kliche, llber angebliche Oxysulfurete des Kupfers. 379 



Die der ersten Gleichung gemäfse Reaktion trat bei der Einwirkung; 

 von Schwefelsäure auf Kupfer erst dann ein, wenn alles metallische 

 Kupfer gelöst war, und die der zweiten Gleichung entsprechende ge- 

 wöhnlich erst, wenn alles Sulfür in Sulfid verwandelt war. (§ 6.) 



Was die Art der Entstehung des Kupfersulfürs anbetrifft, so ist die 

 Annahme falsch, dafs es durch etwa auftretenden Schwefelwasserstoff 

 gebildet wird, oder dafs es durch direkte Vereinigung von metallischem 

 Kupfer mit etwa frei gewordenem Schwefel entsteht. Beide Annahmen 

 werden durch mehrere Gründe widerlegt; die letztere auch dadurch, dafs 

 niemals in dem schwarzen Körper freier Schwefel gefunden wurde, so lange 

 noch metallisches Kupfer vorhanden war, sondern erst, wenn das Kupfer- 

 sulfuret durch die Säure zersetzt wurde. Alle hierüber angestellten 

 Versuche zeigen, dafs dieser freie Schwefel, weit entfernt, die Ursache 

 der Bildung dieser Kupfersulfurete zu sein, im Gegenteil das Produkt 

 ihrer Zersetzung ist, und dafs die Säure nicht eher das Sulfuret angreift, 

 bevor nicht das metallische Kupfer gänzlich verschwunden ist. (§ 7.) 



Die geringen, im Halse der Entwickelungsflasche sowie im Leitungs- 

 rohr auftretenden Mengen von Schwefel werden, wie schon erwähnt, nur 

 beobachtet, wenn das Sulfuret der weiteren Einwirkung von Schwefel- 

 säure ausgesetzt wird. Da kein Schwefelwasserstoff auftritt, kann auch 

 der Schwefel nicht durch gegenseitige Zersetzung von schwefliger Säure 

 und Schwefelwasserstoff entstanden sein. Das Schwefelsublimat ist also 

 jedenfalls durch das Bestreben des Schwefels, an den Wänden des Ge- 

 fäfses heraufzukriechen, sowie sich mit Gasen oder Dämpfen zu ver- 

 flüchtigen, erklärt. (§ 12.) 



Zum Schlufs wendet sich Pickering gegen Maumene, nachdem 

 er berichtet hat, dafs Berzelius bei der Kupferbehandlung mit Schwefel- 

 säure die Bildung eines schwarzen Körpers erwähnt, welcher „Kupfer- 

 sulfür zu sein scheint". Barruel fand auch ein Kupfersulfuret, jedoch 

 scheinen beide keine quantitative Analyse gemacht zu haben. Es erscheint 

 verwunderUch, dafs Maumene nicht erkannt hat, dafs die Zusammen- 

 setzung des schwarzen Körpers stets an Kupfer und Schwefel hundert 

 Prozent betrage. Die Erklärung dafür liegt vielleicht in der unverständ- 

 lichen Stelle,^ in welcher er sich auf einen „in Säuren unlöslichen Stoff", 

 den er durch Körnen des Kupfers teilweise auszuscheiden versucht, 

 beruft , der in grofsen Mengen in den Kupferspänen vorkam und der 

 sich in den Kupfersulfureten konzentrierte und dadurch ihr Gewicht um 

 ein Zwanzigstel vermehrte, so dafs letzteres bei den Analysen in Be- 

 rechnung gezogen werden mufste. FreiUch giebt Maumene nicht an, in 

 welcher Weise er dies berechnet hat. Es wird nun auf die Unwahr- 

 scheinlichkeit hingewiesen, dafs die Maumene 'sehen Präparate Kupfer- 

 oxysulfide gewesen sein sollen. Der einzige Beweis, den Maumene bei- 

 fügt, ist die Thatsache, dafs Pelouze ein Oxysulfuret 5CuS, CuO erhalten 

 habe. Im übrigen sind die Analysen Maumene's ungenau und der freie 



1 p. 316, Annal. de chimie et de phys. Ser. DI, Tome XVm. 



