380 Theoder Kliche, Über angebliche Oxysulfurete des Kupfers. 



Schwefel ist überhaupt nicht berücksichtigt. Die Bildung von Oxysul- 

 fureten bei der Einwirkung von konzentrierter Schwefelsäure auf Kupfer 

 wird aber besonders dadurch im höchsten Grade unwahrscheinlich, dafs man 

 annehmen mufs, dafs Kupferoxyd bei Gegenwart von starker Schwefelsäure 

 entsteht und unangegriffen bleibt. Auch die Thatsache, dafs die braune 

 Farbe des zuerst gebildeten Sulfürs später in eine schwarze übergeht, 

 ist kein Beweis dafür, dafs aufser dem Sulfuret sich hier noch ein anderer 

 Körper bildet, und die braune Farbe scheint nur in der äufserst feinen 

 Verteilung ihren Grund zu haben. 



Aufser diesen drei auszugsweise angeführten Arbeiten sind, soviel 

 Verfasser weifs, weitere Angaben in der Litteratur über die Oxysulfurete 

 des Kupfers nicht vorhanden. 



Eigene Untersucliiingen. 



I. Vorbemerkungen. 



Von den Verbindungen des Kupfers mit Schwefel ist bekanntlich 

 das Sulfür die beständigere, die sich selbst in feuchtem Zustande nur 

 wenig verändert und erst beim Rösten oxydiert und zersetzt wird. Die 

 höhere Schwefelverbindung, das Sulfid, giebt dagegen sehr leicht einen 

 Teil ihres Schwefels ab und ist auch äufserst leicht oxydierbar. Beim 

 Erhitzen an der Luft zersetzt es sich sehr leicht unter Abgabe von 

 Schwefeldioxyd und Schwefeldämpfen. Wird es in einem Glasrohr, durch 

 welches indifferente Gase, wie Stickstoff, Wasserstoff oder Kohlendioxyd, 

 geleitet werden, schnell auf 2000 bis 300 o und höher erhitzt, so wird 

 Schwefel abgespalten und sublimiert als solcher an dem kälteren Teile 

 des Rohres. Bleibt das Sulfid längere Zeit an der Luft liegen, so schreitet 

 die Oxydation um so schneller fort, je feuchter die Luft ist, der es aus- 

 gesetzt wird. Jedoch ist seine Oxydationsfähigkeit je nach der Bereitungs- 

 weise verschieden. Das mittels Schwefelwasserstoff ans Kupferoxyd- 

 lösungen gefällte Sulfid erscheint zuerst als braunschwarzer Niederschlag, 

 welcher sich aber sehr bald grünschwarz färbt. Schon beim Auswaschen 

 bildet sich Kupfersulfat, und zwar um so schneller, je höher die Temperatur 

 des Waschwassers liegt, und ebenso ist die Oxydation beim Trocknen der 

 Höhe der Temperatur entsprechend. Dafs die Farbe des gefällten Sulfids 

 eigentlich eine braune ist und nur durch den Gehalt an Sulfat grün wird, 

 bestreitet Pickeringi in seiner Arbeit über die Wirkung der Schwefelsäure 

 auf Kupfer. Die Parbenänderung desselben von braunschwarz in grün- 



1 Journ. of the ehem. Soc. 1878, Vol. 33, Transact. § 4, Anm. 



