Theodor Küche, Über angebliche Oxysulfurete des Kupfers. 381 



schwar25 erklärt er mit der Annahme, dafs dieser Körper in fein verteiltem 

 Zustande , in welchem er sich während der Fällung thatsächlich befindet, 

 bräunlichschwarz, in dichterem Zustande aber grünschwarz erscheint. 



Das Auswaschen des Sulfids hat seine grofsen Schwierigkeiten, da 

 der Körper, sobald die freie Säure oder die Salzlösung durch das 

 Waschen entfernt ist, in den von Springl geschilderten CoUoidal- 

 zustand übergeht und das Filtrat bräunlich trübe durchläuft. Da sich 

 bei vorliegender Arbeit sehr häufig Gelegenheit fand, Kupfersulfid 

 durch Fällung herzustellen, so wurde sowohl die eben genannte wie 

 auch die fernere Bemerkung gemacht, dafe es beim Auswaschen mit 

 heifsem Wasser kaum möglich war, das Filtrat schwefelsäurefrei zu 

 bekommen. Kupfer liefs sich nach einiger Zeit im Filtrat nicht mehr 

 nachweisen, dagegen war Schwefelsäure immer, wenn auch in Spuren, 

 vorhanden. Dafs übrigens auch beim Auswaschen des Sulfids mit 

 kaltem Wasser Sulfat gebildet wird, zeigt der Umstand, dafs das Filter 

 mehr oder weniger bläulich gefärbt erscheint und nach dem Trocknen 

 durch das Sulfat korrodiert ist. 



Thomsen2 hat nun gefunden, dafs sehr stark verdünnte Kupfer- 

 oxydlösungen mit der äquivalenten Menge von Schwefelwasserstoff oder 

 Schwefelnatrium nur eine dunkel gefärbte Flüssigkeit geben, die auch 

 nach tagelangem Stehen nicht absetzt. Wird jedoch ein starker Über- 

 schufs genannter Fällungsmittel zugesetzt, so tritt die Fällung ein, 

 während das Filtrat, mit Säure versetzt, Schwefel abscheidet. T h o m s e n 

 fällte daher eine Kupfersulfatlösung in 400 Teilen Wasser mit dem in 

 gleichem Verhältnis in Wasser gelösten doppelten Äquivalent Schwefel- 

 natrium, liefs absetzen, filtrierte die stark gelbe Flüssigkeit, aus welcher 

 durch verdünnte Säuren Schwefel gefällt wurde, ab und fand, dafs der 

 schwarze Niederschlag eine schwefelärmere Verbindung als Sulfid, 

 nämlich CU4S3, war. 



Zwei Versuche, der eine mit käuflichem, der andere mit frisch 

 dargestelltem Schwefelnatrium, bestätigten die Angaben Thomsen's 

 vollkommen. 



CU4S3 



/Cu 



1 Spring, Ber. d. d. ehem. Ges. 16, S. 1142. 



2 Thomsen, Ber. d. d. ehem. Ges., 11. Jahrg. 1878, S. 2043. 



