382 Theodor Kliche, Über angebliche Oxysulfurete des Kupfers. 



Hiernach könnte man, um die Farbenänderung des gefällten Sulfids 

 von braunschwarz in grünschwarz und zugleich die leichte Zersetzbarkeit 

 desselben zu erklären, annehmen, dafs zuerst wirkliches Kupfersulfid 

 von braunschwarzer Farbe gefällt wird, welches sich aber sehr bald in 

 CU4S3 + S zersetzt. Der Körper CU4S3 ist bläulichschwarz und würde 

 derselbe durch den äufserst fein verteilten, aber doch nicht mehr 

 chemisch gebundenen Schwefel die bekannte grünlich - schwarze Farbe 

 annehmen. 



Um das sehr leicht oxydierbare Sulfid während des Trocknens vor 

 Oxydation zu schützen, wurde das sorgfältig gewaschene Sulfuret in 

 ein Kölbchen gebracht, in welches mittels eines bis auf den Boden 

 reichenden Eohres gut getrocknetes Kohlendioxyd eingeleitet wurde, 

 während das Kölbchen bis an den Hals in ein auf 100 erhaltenes 

 Paraffinbad eintauchte. Durch die Öffnung des Kölbchens entweicht 

 das mit Wasserdämpfen beladene Kohlendioxyd. In dieser Weise ging 

 das Trocknen ziemlich rasch von statten. Schon beim Kupfersulfid, in 

 bedeutend höherem Mafse aber bei den nach der Methode von Pelouze 

 hergestellten angeblichen Oxysulfureten konnte jedoch die Bemerkung 

 gemacht werden, dafs dieselben, auch wenn sie bis 36 Stunden in diesem 

 Apparate getrocknet worden waren, immer noch Spuren von Wasser 

 enthielten. Die Temperatur wurde deshalb zuerst auf 11 00, dann auf 

 1200 und endlich auf 1250 erhöht; jedoch auch dann gelang es nicht, 

 das betreffende Präparat wasserfrei zu erhalten. Dieselbe Erfahrung 

 hat, wie sich später herausstellte, auch Raschigi mit seinen Schwefel- 

 kupferverbindungen gemacht, dafs es nämlich „in den meisten Fällen 

 nicht möglich war, durch Trocknen bei 1150 das Wasser aus den 

 Niederschlägen zu vertreiben." Sobald eine höhere Temperatur als 

 1250 angewandt wurde, entwich zugleich mit dem Kohlendioxyd auch 

 schweflige Säure. Die Thatsache, dafs Kupfersulfid im Kohlendioxyd- 

 strom bei 1300 bis 1500 unter Bildung von schwefliger Säure zu Sulfür 

 reduziert wird, erwähnt Spencer Pickering2 und fand sich dieselbe 

 bei mehreren Versuchen bestätigt. Jedenfalls giebt das Kohlendioxyd 

 Sauerstoff ab, während schweflige Säure und Kohlenoxysulfid auftritt, 

 welches letztere bekanntlich bei der Einwirkung von Kohlendioxyd auf 

 siedenden Schwefel in reichlicheren Mengen gebildet wird. 3 Weitere 



1 Raschig, Liebig's Annalen d. Chemie 1885, Bd. 228, S. 12. 



2 Pickering, Ber. d. d. ehem. Ges. 1881, 14. Jahrg., S. 2227. 

 ^ Gorup-Besanez, Anorg. Chemie, Kohlenoxysulfid. 



