Theodor Kliche, Über angebliche ()xysulfurete des Kupfers. 383 



Versuche, das Sulfid bei 1600 bis 180^ möglichst schnell zu trocknen, 

 bestätigten die schon erwähnte Thatsache, dals die Oxydation mit der 

 Steigerung der Temperatur Schritt hält. Der Umstand, dafs das Sulfid 

 fast stets Sulfat enthält, erklärt auch die Anwesenheit von Wasser, da 

 bekanntlich das Sulfat 5 Äquivalente Wasser enthält, von welchen 

 4 Äquivalente bei 100 o und das letzte erst über 2000 entweicht. Da 

 die Menge des vorhandenen Wassers aber so aufserordentlich gering 

 ist, so wurde das Sulfid sowohl väe auch die anderen Präparate meist 

 im Kohlendioxydstrom in der oben angegebenen Weise bei 110 o bis 

 1150, einzelne Präparate auch über Schwefelsäure im Vakuum getrocknet. 

 Die Analysen -wurden in der Welse ausgeführt, dais das Kupfer 

 als Oxy-d und nur ausnahmsweise als metallisches Kupfer durch Fällung 

 mit Zink, der Schwefel aber stets als Bar\nimsuliat bestimmt -uurde. 

 Behufs Oxydation wurden die Sulfurete in den meisten Fällen mit 

 Kaliumnitrat und Xatriumcarbonat zusammengeschmolzen, oder mit Brom 

 behandelt. Letzteres Oxydationsmittel ist sehr zu empfehlen, da es die 

 Sulfurete leicht und schnell bei niir sehr geringer Wärme löst, während 

 Kaliumchlorat mit Salzsäure, oder rauchende Salpetersäure, oder auch 

 Königswasser sich wenig eignen, da sie aufserordentlich lange Zeit zur 

 vollkommenen Oxydation des Schwefels brauchen und eine hoher 

 gesteigerte Temperatur nicht zulässig ist, da sich dann der Schwefel 

 leicht zusammenbaut und der Einwirkung der Oxydationsmittel in viel 

 stärkerem Mafse widersteht. 



n. Darstellung und Untersuchung der nach der Methode 

 von Pelouze erhaltenen Präparate. 



Pelouze hat seine titrimetrische Kupferbestimmung mit gutem 

 Erfolge angewandt, um den Kupfergehalt der Münzen zu erfahren. 

 Diese Methode, welche ja in allen Lehrbüchern angegeben wird, kann 

 aber niemals in Betracht kommen, wo es sich um eine genaue Bestim- 

 mung des MetaUes handelt. Dafs sie ungenaue Resultate geben muTs, 

 liegt an der fehlenden scharfen Endreaktion, indem die allerdings farblos 

 gewordene Flüssigkeit noch Kupferoxydul enthält, welches sich be- 

 kanntlich in ammoniakalischer Lösung äuTsert schnell oxj'diert und die 

 Flüssigkeit -wieder blau erscheinen läfst. Die Methode ist deshalb von 

 Mohri in der Weise abgeändert worden, da£s er in kalter Lösung 



^ Mohr, Lehrbuch der analyt. Titriermethode, 3. AufL, p. 429. 



