384 Theodor Küche, Über angebliche Oxysulfurete des Kupfers. 



mit Schwefehiatrium fällt, wobei das gesamte Kupfer als Sulfid nieder- 

 geschlagen wird, während KünzeU ebenfalls das ganze Kupfer, aber 

 in der Siedehitze, föUt, so dafs auch das in der entfärbten Lösung ent- 

 haltene Oxydul als Sulfür mit in den Niederschlag übergeht. Bei beiden 

 zuletzt genannten Methoden ist es deshalb auch möglich, scharfe End- 

 reaktionen in Anwendung zu bringen und demgemäfs auch recht gute 

 Resultate zu erhalten. 



Felo uze findet, dafs der durch Fällung einer heiTsen ammoniaka- 

 lischen Lösung mit Schwefelnatrium entstandene Körper ein Oxysulfuret 

 ist und erhält eben denselben durch Kochen einer ammoniakalischen 

 oder neutralen Kupferoxydlösung mit Sulfid. Es erscheint deshalb 

 zweckmäfsig, zuerst die Entstehung der betreffenden Körper in ammonia- 

 kalischer, sodann in neutraler oder saurer Lösung zu besprechen. 



1. Entstehung der angeblichen Oxysulfurete in 

 ammoniakalischer Lösung. 



Bei der Darstellung dieser Fräparate wurde Kupfersulfat, in 

 einzelnen Fällen auch Nitrat, Chlorid oder auch Acetat angewandt, 

 was jedoch für die Zusammensetzung der Körper ohne Einflufs war. 

 Die ammoniakalische Kupferlösung wurde in einem Becherglase auf 

 75 bis 800 erhitzt und mit frisch bereiteter Schwefelnatriumlösung unter 

 Einhaltung der genannten Temperatur möglichst schnell bis zur Ent- 

 färbung titriert. Der nach dem Absetzen schnell dekantierte und gut 

 gewaschene Niederschlag wurde in der oben beschriebenen Weise bei 

 110 bis 1150 im Kohlendioxydstrom getrocknet. 



Die Resultate einer ganzen Anzahl verschiedener, nach einander 

 hergestellter Präparate zeigten eine so bedeutende Abweichung von 

 einander, dafs angenommen werden mufste, irgend welche Fehler seien 

 bei der Darstellung der Präparate gemacht. Fehler bei den Analysen 

 waren ausgeschlossen, weil die Analysen von denselben Körpern über- 

 einstimmten. Da nun bei der Herstellung in der farblosen Flüssigkeit 

 Kupferoxydul zurückbleibt, dieses aber durch vielleicht zuviel zugesetztes 

 Schwefelnatrium als Kupfersulfür in den Niederschlag mit übergehen 

 mufste, so schien m nicht genauer Einhaltung der Endreaktion die 

 Fehlerquelle zu liegen und wurde deshalb die Fällung nun im ge- 

 schlossenen Kolben in einer Wasserstoffatmosphäre vorgenommen. Den- 



^ Künzel, Journ. f. prakt. Chemie 88, p. 486. 



