Theodor Küche, Über angebliche Oxysulfurete des Kupfers. 385 



noch gelang es nicht, unter den verschiedenen so hergestellten Präpa- 

 raten übereinstimmende Resultate zu erzielen. Die Zusammensetzung 

 des Präparates sollte nach Angabe von Pelouze sein: 



Berechnet: 



r6Cu = 68,23 



CußSsO = 5 CuS, CuO I 5 S = 28,88 



Uo = 2,89 



Bei den vorliegenden Präparaten schwankte jedoch der Prozentsatz 

 des Kupfers zwischen 69 bis 73 Proz., der des Schwefels von 28 bis 

 22 Proz. 



Da sich im käuflichen Schwefelnatrium öfters Natriumthiosulfat 

 findet, welches unter Umständen Kupferlösungen fällt, selbst aber durch 

 ammoniakalische Kupferoxydlösung zu schwefelsaurem Salzi oxydiert 

 wird, so wurde beabsichtigt, die auf diese Weise entstandene Schwefel- 

 säure mit Baryumnitrat auszufallen und so das Thiosulfat zu bestimmen. 

 Eine sehr starke Barj^umsulfatfällung führte zu der Vermutung, dafs 

 das Schwefelnatrium sehr stark thiosulfathaltig sei. Auf Zusatz von 

 Salzsäure gab dasselbe jedoch nur eine ganz geringe Trübung; es konnte 

 die bei dem angegebenen Versuche in so grofser Menge auftretende 

 Schwefelsäure also nicht von dem Thiosulfat herrühren. 



Während bei den früheren Fällungen das Filtrat unberücksichtigt 

 geblieben war, wurde nun ein Präparat bei 750 durch Fällung einer 

 ammoniakalischen Kupfernitratlösung mittels Schwefelnatrium her- 

 gestellt. Das Filtrat enthielt reichlich schwefelsaures Ammon. Ebenso 

 als die Versuche mit ammoniakalischer Chlorid- und später mit Acetat- 

 lösung angestellt wurden, traten bedeutende Mengen von Schwefelsäure 

 im Filtrat auf. Letztere mulste also wohl aus dem Schwefel des Kupfer- 

 sulfurets direkt durch Oxydation entstanden sein. 



Um letztere Annahme zu bew^eisen, wurde frisch gefälltes und gut 

 ausgewaschenes Kupfersulfid mit stark ammoniakalischer Kupfernitrat- 

 lösung (später bei einem anderen Versuch mit ammoniakalischer Kupfer- 

 chloridlösung) Übergossen und die Flüssigkeit eine halbe Stunde in einer 

 Temperatur von ungefähr 70 bis 800 erhalten. Das Filtrat enthielt 

 reichliche Mengen von Schwefelsäure und der Rückstand hatte eine 

 ähnliche Zusammensetzung, wie die früher durch Fällung entstandenen 



1 0. L e w , Joum. f. prakt. Chemie 18, p. 298. 



