386 Theodor Küche, Über angebliche Oxysulfurete des Kupfers. 



Präparate. Nach Angabe von Pelo uze soll sich eine Kupferoxydlösung' 

 beim Kochen mit Sulfid entfärben. Bei dem eben angeführten Versuche, 

 der in offener Schale ausgeführt wurde, geschah dies nicht, ebenso auch 

 nicht, als das Sulfid mit Oxydlösung gekocht wurde. Der Grund hier- 

 für liegt einfach in der schnellen Oxydation des sich bildenden Oxyduls 

 durch die Luft. Bei einer Wiederholung [des Versuchs im mit Ventil 

 versehenen Kolben unter Anwendung nicht zu konzentrierter Lösungen 

 trat deshalb auch eine teilweise Entfärbung ein. 



Was nun den chemischen Vorgang bei Bildung der angeblichen 

 Oxysulfurete anbetrifft, so giebt Pelouze in seiner Arbeit nicht genauer 

 an, in welcher Weise er sich die Bildung der genannten Körper dachte. 

 Er sagt nur in seiner ersten Abhandlung, dafs „Kupfersulfid mit Sulfat 

 (oder Nitrat) gekocht dem letzteren das Oxyd entzieht und die Schwefel- 

 säure frei und rein im Wasser zurückläfst". Wäre diese Auffassung 

 die richtige, so mufste bei Anwendung von Nitrat oder Acetat nach 

 Aufnahme des Oxyds durch das Sulfid reine Salpetersäure oder Essig- 

 säure zurückbleiben. Dies ist jedoch nicht der Fall, sondern es findet 

 sich auch hier, wie schon erwähnt, stets neben der Salpetersäure oder 

 Essigsäure Schwefelsäure vor. In der zweiten Abhandlung spricht 

 Pelouze ebenfalls von einer „Absorption des Oxydes durch die Schwefel- 

 verbindung". Er dachte sich also den Vorgang etwa folgendermafsen : 



L 6 Cu(N03)2 + 5 NaaS = lONaNOg + 5 CuS + Cu(N03)2, 

 II. 5 CuS + Cu(N03)2 + HoO = 5 CuS, CuO -f 2 HNOg, 

 oder bei Anwendung von Kupfersulfat: 



n. 5 CuS + 5 CUSO4 + H2O = 5 CuS, CuO 4- H0SO4. 



Jedoch gäbe diese Formel keinen Aufschlufs über die Entstehung 

 der Schwefelsäure bei Anwendung von Nitrat oder Acetat. Nun be- 

 merkt Pelouze aber selber, dafs „eine gewisse Menge zu Oxydul 

 reduziertes Kupfer in der Lösung, ohne diese zu färben, bleibt". (Natür- 

 lich spricht er hier nur von der ammoniakalischen Lösung, denn in 

 neutraler oder saurer Lösung ist die Anwesenheit von Kupferoxydul 

 nicht denkbar.) Über die Entstehung dieses Oxyduls giebt er gar 

 keinen Aufschlufs, und es ist unmöglich, dieselbe, sowie die Entstehung 

 der Schwefelsäure zu erklären, wenn man an der Annahme festhält, 

 dafs das Sulfid das Oxyd absorbiere. Vielmehr kann nach den an- 

 geführten Thatsachen die Entstehung der Schwefelsäure nur so gedacht 

 werden, dafs der Schwefel aus dem Sulfuret abgespalten und durch das 



