Theodor Küche, Über angebliche Oxysulfurete des Kupfers. 387 



Kupferoxj'd oxydiert wird, wobei das letztere sich zu Oxydul reduziert. 

 Folgende Gleichungen dürften, wenn hier Oxysulfarete entstehen, den 

 dabei stattfindenden Vorgang ausdrücken: 



I. eXaoS + 6Cu(N03)2 = 6CuS + 12NaN03, 

 II. 8Cu(N03)o + 6CuS + 9II2O + I8NH3 = 5CuS, CuO + 4CuoO 

 + (NH4).,S04 + 16NH4N03, 

 oder bei Anwendung von KupfersuLfat : 



n, 8CUSO4 + 6CuS -f 9HoO + I8NH3 = 5CuS, CuO + 4CU2O 



+ 9(XIl4>3S04. 



In einer nachträglich gefundenen Arbeit von Raschig „Über die 

 Einwirkung von Kupferchlorid auf Schwefelmetane" 1 wird der chemische 

 Prozefs bei der Einwirkung von ammoniakalischer Kupferchloridlösung 

 auf Kupfersulfid und die Entstehung der dabei auftretenden Schwefel- 

 säure ähnlich erklärt. Rasch ig stellt folgende Gleichung auf: 



CuS + 7CuClo + 4HoO = 4CU2CI0 4- H0SO4 + fJHCI. 



Um nun gewichtsanalytisch den Beweis zu liefern, dafs der dem 

 Sulfid entzogene Schwefel thatsächlich als Schwefelsäure in dem Filtrat 

 vorhanden ist, ■^iirde 1,268 reines Kupfersulfat gelost und kalt mit 

 genau so ^iel frischer Schwefelnatriumlösung versetzt, dafs das gesamte 

 Kupfer ausgefällt wurde, aber kein Überschuls von Schwefelnatrium 

 vorhanden war. Das angewandte Sulfat entspricht 0,483 Sulfid. Dieses 

 letztere wurde nun, um einen Verlust beim Auswaschen durch Zurück- 

 bleiben auf dem Filter zu vermeiden, mit der Xatriumsulfat enthaltenden 

 Flüssigkeit zusammen mit einer genau 2 g Kupfersulfat enthaltenden 

 ammoniakaUschen Lösung in einem Glasrohr eingeschmolzen und ungefähr 

 fünf Stunden lang auf 125° erhitzt. Hierauf wurde das Rohr geöffnet, 

 das vorhandene Sulfuret abfiltriert und im Filtrat das Kupfer und die 

 Schwefelsäure bestimmt. Die in Lösung befindlichen 2,0 Kupfersulfat 

 enthielten vor dem Erhitzen: 0,506 Kupfer und 0,257 Schwefel, nach 

 dem Erhitzen: 0,509 Kupfer und 0,318 Schwefel, also mehr als 

 vorher: 0,003 Kupfer und 0,061 Schwefel. 



Die Gewichtsbestimmung des bräunlich-schwarzen Rückstandes ergab 

 nur einen Gewichtsverlust von 0,056, während das Filtrat doch eine 

 Zunahme von 0,064: an Schwefel und Kupfer zeigte. Der Rückstand 

 wog nämlich 0,427, während er, nach der Zunahme des Sulfates ün 

 Filtrat zu urteüen, doch 0,419 hätte wiegen müssen, doch scheint diese 



^ Raschig, Annalen d. Chemie Bd. 228. 



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