392 Theodor Kliche, Über angebliche Oxysulfurete des Kupfers. 



vier Stunden auf 1300 erhitzt. Das Filtrat enthielt nach dem Erhitzen 

 0,259 Kupfer und 0,250 Schwefel, während die Kupfersulfatlösung vorher 

 0,253 Kupfer und 0,128 Schwefel enthielt. Der Kupfergehalt war also 

 um 0,006, der des Schwefels um 0,122 gestiegen. Die Analyse des 

 Niederschlages ergab auch hier ein noch Sulfid enthaltendes Sulfür : 



Berechnet : Gefunden : 

 ^ „ .„.. J Cu 79,74 Cu 77,35 

 Kupfersulfur ^ g ^0,26 S 23,65. 



Ein dritter Versuch, bei welchem die Einwirkung bei 1300 nur drei 

 Stunden stattgefunden hatte, ergab ein Produkt von folgender Zusammen- 

 setzung: Cu 76,82; S 22,11. 



Diese Versuche, welche mit neutraler Kupferoxydlösung gemacht 

 wurden, zeigen, dafs auch hier keineswegs eine Absorption des Oxyds 

 durch das Sulfid stattfindet, sondern dafs eine Oxydation des Schwefels aus 

 dem Sulfid eintritt, die allerdings schwächer ist, als bei Anwendung von 

 ammoniakalischer Lösung. In letzterer, welche ja auch als eine Lösung von 

 Kupferoxyd in Ammoniak neben schwefelsaurer Ammonlösung angesehen 

 werden kann, wirkt hauptsächlich der von dem Kupferoxyd leicht 

 abgegebene Sauerstoff oxydierend auf den Schwefel. In der neutralen 

 Lösung dagegen kann eine Sauerstoffabgabe unter Bildung von Kupfer- 

 oxydul nicht stattfinden (nur bei Anwendung von Kupferchlorid tritt 

 die Reduktion zu Chlorlir ein), und mufs deshalb angenommen werden, 

 dafs die thatsächlich, wenn auch schwächer, erfolgte Oxydation der Auf- 

 nahme von Sauerstoff aus der Luft zuzuschreiben ist und dafs die 

 Kupferoxydlösung hierbei nur als Überträger wirkt. Bei beiden letzt- 

 angeführten Versuchen im zugeschmolzenen Rohre wurde übrigens 

 bemerkt, dafs das mit der Spitze in die Gebläseflamme gehaltene Rohr, 

 sobald das Glas weich geworden war, tief eingezogen wurde, und zwar 

 bei dem letztgenannten Versuche nicht nur von einer Seite, sondern dafs 

 beim Drehen an vier Stellen des Rohres tiefe, bis an die gegenüber- 

 liegende Wand reichende Beulen entstanden. Auch hieraus konnte mit 

 Recht geschlossen werden, dafs wohl der ganze Sauerstoff der im Rohre 

 vorhandenen Luft zur Oxydation des Schwefels verbraucht worden war. 

 In seiner oben schon erwähnten Abhandlungi berichtet Raschig, 

 dafs Kupferchlorid in saurer oder neutraler Lösung den Schwefel nicht 

 oder wenig angreift, vielmehr im Gegensatz zu den bisher gefundenen 



Annalen der Chemie, Bd. 228. 



