Theodor Kliche, Über angebliche Oxysulfurete des Kupfers. 395 



ist, und dafs bei genügend langer Einwirkung stets KupfersulfUr entsteht. 

 Letzteres ist von kaffeebrauner Farbe, Wcährend es sonst eine blaugraue 

 bis schwarze Farbe zeigt. IMit kalter Salzsäure Übergossen giebt das 

 Filtrat mit Kalilauge übersättigt eine starke Fällung von gelbem Kupfer- 

 oxydulhydrat, oder wenn das Filtrat mit Ammoniak übersättigt wird, 

 eine schwach bläulich gefärbte Lösung, welche mit Luft geschüttelt sich 

 schnell tiefblau färbt. Während Kupfersulfür sich sonst sehr schwer 

 und auch nur in heifser Salzsäure schwierig zu Chlorür löst, zeigt das 

 hier in äufserst feiner Verteilung erhaltene eine braune Farbe und löst 

 sich in Salzsäure ziemlich leicht. 



Es ergab sich nun, dafs nicht nur das reine Sulfür, sondern sämt- 

 liche, teils durch Fällung, teils durch Kochen voti Sulfid mit Oxydlösung 

 erhaltenen Präparate mit Salzsäure geschüttelt ein mehr oder weniger 

 reichlich Kupferoxydul haltiges Fütrat geben. Das Oxydulhydrat ist 

 von gelber Farbe, und nur selten erscheint es etwas grünlich gefärbt. 

 Kleine Mengen von Kupferoxydhydrat werden bekanntlich durch die 

 gelbrötliche Farbe des Oxydulhydrates vollkommen verdeckt, und erst 

 gröfsere Mengen von Oxydhydrat bedingen eine grünliche Färbung des 

 Niederschlages. 



Da nun alle diese als Kupferoxysulfnrete angesehenen Körper 

 dasselbe Verhalten zeigen wie das oben beschriebene Sulfür, und ferner 

 ihre Farbe, je höher der Kupfergehalt steigt, sich mehr und mehr der 

 braunen nähert, so entstand die Vermutung, dafs diese Körper Kupfer- 

 sulfür enthalten müfsten. Das Auftreten des Kupferoxyduls in der 

 salzsauren Lösung wurde zuerst mit der Annahme erklärt, dafs sich das 

 nach der oben angegebenen Gleichung: 



8CUSO4 + 6CuS + 9H2O + I8NH3 = 5CuS, CuO + 4CuoO + 9(NH4)oS04 



entstandene Oxydul teilweise dem Niederschlage beigemengt habe und 

 durch Schütteln mit Salzsäure als Chlorür gelöst werde. Freilich war 

 diese Vermutung ziemlich unwahrscheinlich, da das entstehende Oxydul 

 sich doch sofort in der stark ammoniakalischen Flüssigkeit hätte lösen 

 müssen; trotzdem wurde ein Präparat auf dem Filter mit Ammoniak 

 gewaschen, gab aber nur ein blaues, beim Schütteln mit Luft nicht 

 dunkler werdendes Filtrat. Es hatte sich also nur Oxydsalz und kein 

 Oxydul gelöst. Ferner wurde ein bei 750 mit Schwefelnatrium aus 

 Kitratlösung gefälltes Produkt analysiert, der Rest des Präparates 



