Theodor Kliche, Über angebliche Oxysulfuretc des Kupfers. 397 



Teile des Glases sich Wasserbläschen niederschlugen. Nur bei den aus 

 Sulfür bestehenden Präparaten ergab die Summe der Kupfer- und 

 Schwefelprozente auch ziemlich genau hundert, während bei den anderen 

 mehr oder weniger Wasser enthaltenden Körpern demgemäfs auch die 

 Prozentsumme weniger als hundert betrug. 



Dieser Umstand und vorgenannte Bedenken liefsen vermuten, dafs 

 der bei den Analysen fehlende Rest nicht als an das Sulfuret gebundener 

 Sauerstoff betrachtet werden darf, sondern dafs der fehlende Rest sich 

 aus Sauerstoff und Wasser zusammensetzt, so zwar, dafs das sich stets 

 beim Auswaschen und Trocknen bildende Kupfersulfat den entsprechen- 

 den Sauerstoff in seiner Schwefelsäure enthält und zugleich ein Äqui- 

 valent Wasser, welches erst beim Erhitzen über 200 o zu entfernen sein 

 würde, festhält. Diese Oxydationsfähigkeit zeigen alle diejenigen Prä- 

 parate, die sich in ihrer Zusammensetzung derjenigen des Sulfids nähern, 

 während die Produkte, welche reines oder doch fast reines Sulfür ent- 

 halten, gar nicht oxydiert sind und deshalb auch bei 110 o wasserfrei 

 erhalten werden können. Dafs die Präparate sämtlich, mit Ausnahme 

 der aus reinem Sulfür bestehenden, Sulfat enthalten, zeigt die sofortige 

 öfters recht starke Blaufärbung des. Ammoniaks, wenn sie mit diesem 

 Übergossen wurden. 



Zur Bestimmung des in ihnen enthaltenen Sulfates wurden folgende 

 Methoden angewandt. 



In einem mit Ventil versehenen Kölbchen wurden 100 ccm Wasser 

 zum Sieden erhitzt, die Flamme entfernt und schnell die abgewogene 

 Menge des Sulfurets hineingeschüttet. Xach fünf Minuten wurde die 

 Flüssigkeit umgeschüttelt und nach dem Absetzen 50 ccm der klaren, 

 über dem Sulfuret stehenden Flüssigkeit abgehoben und die darin ent- 

 haltene Schwefelsäure mittels Chlorbaryum bestimmt. Mehrere nach 

 einander mit demselben Präparat angestellte Versuche ergaben jedoch 

 keine genau übereinstimmenden Resultate. 



Eine zweite Methode war folgende: In demselben Kölbchen wurden 

 wiederum 100 ccm Wasser zum Sieden gebracht, die Flamme entfernt 

 und mit der abgewogenen Menge Sulfuret zugleich mehrere Stückchen 

 blanken, reinen Eisendrahtes hineingebracht. Unter öfterem Umschw^enken 

 blieb die Sulfatlösung mit dem Eisen eine halbe Stunde in Berührung, 

 hierauf wurden 50 ccm der klaren Flüssigkeit abgehoben und möglichst 

 schnell die Eisenoxydullösung mit Kaliumpermanganatlösung titriert. 

 Vier mit demselben Präparate angestellte Bestimmungen zeigten jedoch 



