Theodor Kliche, Über angebliche Oxysulfurete des Kupfers, 401 



sondern Gemenge von Kupfersulfid mit mehr oder weniger Kupfersulfür 

 sind, deren ]\IischungsverhSltnis durch die Höhe der Temperatur, hei der 

 sie entstanden sind, und durch die Länge der Einwirkungszeit der 

 ammoniakalischen Kupferlösung auf das Kupfersulfid bedingt ist. Nach 

 den vorliegenden Analysen waren bei 750 folgende Mischungen von 

 Sulfid und Sulfür entstanden: 



Es braucht kaum erwähnt zu werden, dafs auch jedes andere 

 beliebige Gemenge von Sulfid und Sulfür je nach den obwaltenden 

 Umständen entstehen kann. 



Dafs bei 750 oder vielleicht bei 900 in recht konzentrierter 

 ammoniakalischer Kupferoxydlösung durch Fällung mit Schwefelnatrium 

 vielleicht auch reines Sulfür, besonders bei längerer Ein-^irkung, sich 

 bilden kann, wäre wohl möglich, doch wurde es dabei nicht erhalten 

 sondern erst bei einer höher liegenden Temperatur. 



Der chemische Prozefs bei der Einwirkung der ammoniakalischen, 

 Kupferoxydlösung auf Kupfersulfid dürfte demnach durch folgende 

 Gleichungen richtig charakterisiert werden: 



bei Büdung von CugSs = 4CuS, CuoS : 



6CuS + 6CUSO4 + 7HoO + I4XH3 = CugSs + SCuoO + 7(XH4)oS04, 

 oder bei Bildung von reinem Sulfür = CuoS : 



2CuS + 6CUSO4 + 7HoO + I4NH3 = CuoS + 3CuoO -I- 7(NH4)2S04. 



In neutraler oder saurer Lösung dagegen Tsird, wie oben schon 

 gesagt, der zur Oxydation nötige Sauerstoff von der Luft abgegeben, 

 indem das vorhandene Sulfat bezw. Xitrat nur als Sauerstoffüberträger 

 wirkt. Die Gleichung wird demnach sein bei Bildung von CueS5: 



6CuS + CUSO4 + HoO + 30 = CugSä + CUSO4 + H2SO4, 

 und ebenso bei Bildung von Sulfür = CuoS : 



2CuS -f- CUSÖ4 + HoO + 30 = Cu.S + CuSOj + H0SO4. 



Auch ein mittels Xatriumthiosulfat gefälltes Sulfid erlitt durch 

 Einwirkung von Kupferoxydlösung dieselben Veränderungen, vde das 

 durch Schwefelnatrium oder Schwefelwasserstoff hergestellte Sulfid. 

 "Wurde zu einer kalten Kupfersulfatlösung so lange Xatriumthiosulfat- 

 lösung getropft, bis die Lösung nur leicht gelblich gefärbt war, so blieb 

 sie in der Kälte noch einige Zeit klar, beim Erhitzen fiel jedoch bald 



