Theodor Kliche, Über angebliche üxysulfurete des Kupfers. 403 



Der chemische Prozefs bei der Einwirkung konzentrierter Schwefel- 

 säure auf Kupfer wird gewönlich durch die Gleichung 



Cu + 2 H2SO4 = CuSÜ4 + SOo + 2 H2O 



ausgedrückt. Allein wenn auch Kupfersulfat und Schwefeldioxyd die 

 dabei auftretenden Hauptprodukte sind, so bildet sich doch zugleich ein 

 brauner bis schwarzer Niederschlag. Es müssen also auch noch andere 

 Reaktionen eintreten. Zwar erwähnt Maumene in seiner Arbeit die 

 Bildung von Sulfür und weiterhin die von Oxysulfureten, deren Sauer- 

 stoflfgehalt steigt, je länger die Einwirkung der Schwefelsäure auf das 

 Kupfer dauert, allein er giebt keine nähere Erklärung über den hierbei 

 stattfindenden chemischen Prozefs, sondern deutet nur kurz an, dafs man 

 die Bildung der Oxysulfurete wohl nur durch die Annahme erklären 

 könne, dafs das Kupfer den Schwefel und den Sauerstoff getrennt auf- 

 nehme, um Schwefelmetall und Oxyd zu bilden. Pickering findet bei 

 seinen Untersuchungen, dafs der Rückstand nur aus Kupfer und 

 Schwefel besteht und niemals Sauerstoff enthält. Im grofsen und 

 ganzen bestätigten sich die Ausführungen Picke ring 's bis auf 

 w^enige Punkte, z. B. die Löslichkeit des abgeschiedenen Schwefels be- 

 treffend. 



Das zu den Versuchen verwandte Kupfer war sogenanntes Schablonen- 

 blech aus reinem Metall, die Schwefelsäure ebenfalls chemisch rein. Das 

 in fingerbreite Streifen zerschnittene Kupferblech wurde in einem ge- 

 räumigen Kolben mit der vierfachen, in einzelnen Fällen sechsfachen 

 Gewichtsmenge konzentrierter Schwefelsäure Übergossen und mittels 

 eines Luftofens erwärmt. In den Kork des Kolbens war ein weites 

 rechtwinkelig gebogenes Rohr eingesetzt, welches mit einem zweiten in 

 ein Gefäfs mit verdünnter Kalilauge tauchenden verbunden war. Sobald 

 die Temperatur stieg, trübte sich die farblose Säure und auf dem blanken 

 Blech bildete sich ein hellbrauner Niederschlag, welcher allmählig dichter, 

 zugleich aber auch dunkler wurde, bis er eine schwarze Farbe an- 

 genommen hatte. Bei einem Versuch wurde Kupfer in festen Stücken 

 angewandt und hierbei die Beobachtung gemacht, dafs die Farbe des 

 entstehenden Produktes sehr viel langsamer von braun in schwarz über- 

 ging, was seinen Grund wohl darin hat, dafs die Schwefelsäure das 

 Kupfer in festen Stücken schw^erer und langsamer angreift, als das ihr 

 grofse Flächen darbietende Kupferblech, und somit auch die Bildung 

 der Sulfurete weniger schnell vor sich geht. Gleichzeitig mit der 



Arch. d. Pharm. XXVIII. Bds. 8. Heft. 27 



